手性Betti碱/二乙基锌催化不对称硅氢加成反应

合成了5个Betti碱化合物,利用其作为手性配体,考察了Betti碱/二乙基锌催化剂体系对芳香酮化合物不对称硅氢加成反应的催化性能.     

具有两个手性中心的二茂铁基氮杂环丙醇配体催化二乙基锌与苯甲醛的不对称加成反应研究

研究了在具有两个手性中心的二茂铁基氮杂环丙醇手性配体中,由于其中的一个手性中心即氮杂环上带甲基的碳的构型的不同引起的其对二乙基锌与苯甲醛的加成反应中的催化效率和不对称诱导效应的差异.结果表明,氮杂环上带甲基的碳上的手性中心对对映选择性影响很大,但对产物的绝对构型没有影响.     

手性方酰氨基醇配体的合成及催化前手性芳酮和二酮的不对称还原反应

方酸与正丁醇回注以生成方酸二正丁酯,后者与等物质量的氨基醇反应生成手性方酰单基醇酯,与2倍以上物质量的氨基醇作用则生成具有C2对称的手性方酰二氨基醇配体,新合成的2－6五个配体用于原位制备手性wu唑硼烷催化前后性芳酮及二酮的不对称还原反应,产物手性促醇的化学得率和ee值分别为85％－98％和35％-98%,新化合物的结构已被IR,^1HNMR,MS和元素分析所证实。     

高分子载体手性配体在二乙基锌对羰基的加成反应中的应用

综述了近年新发现的用于二乙基锌对羰基的不对称亲核加成反应中的具有较好催化活性和立体选择性的高分子载体手性配体,以及这些高分子载体手性配体的制备方法.     

手性2-噁唑啉基苯酚催化的二乙基锌和芳香醛的不对称加成反应

以水杨酸和L-或D-氨基醇反应合成了6个手性2-噁唑啉基苯酚,并成功地催化了二乙基锌对醛的不对称加成反应.其中产物Ⅵ催化对氯苯甲醛和二乙基锌的加成反应获得了85%的产率和63%的ee值.     

非手性添加剂对手性锌催化不对称硼氢化的影响

使用二乙基锌制备手性联萘酚-锌催化剂，用于催化硼烷对苯乙酮的不对称硼氢化，在仅使用30％配体的情况下，对映选择性可达53％ee。在进一步研究非手性添加剂三乙基胺(Et3N)和四甲基乙二胺(TMEDA)对该手性锌催化的不对称硼氢化反应的影响时发现，非手性添加剂对手性锌催化的不对称硼氢化有不利影响，这一结果提示手性锌催化不对称烷基化反应与手性锌催化的不对称硼氢化反应有不同的作用机理，为进一步探索不对称催化反应机理提供有意义的信息。     

手性磷试剂催化的芳香醛与二乙基锌的不对称烷基化反应

以（－）－α－苯乙胺,L－脯胺醇,（S）－联萘二酚以及（－）－假麻黄碱为旋光起始物与各种磷酰化试剂反应,得到6种手性磷化合物,并用它们来催化芳香醛与二乙基锌的不对称烷基化反应,所得芳香仲醇大都具有较好的化学产和中等程度的ee.值。     

D - 甘露醇衍生的新型手性配体的合成及其在不对称催化环氧化反应中的应用

合成了手性配体1,2,5,6-O-二异丙基-D-甘露醇(III)以及1,3,4,6-O-二亚苄基-D-甘露醇(IV)及其衍生物并对起结构进行了表征,其中1,3,4,6-O-对氯二亚苄基-D-甘露醇(V),1,3,4,6-O-对甲基二亚苄基-D-甘露醇(VI)属于新化合物未见有文献报道.4种新型的手性二醇应用于查尔酮的不对称环氧化均显示了较高的催化活性(97.4%-100%conv.)和中等或偏低的对映选择性(14%-31.7?).     

新型含吡啶基手性配体的合成

改进了高收率、高选择性的手性叔丁基亚磺酰亚胺与2-吡啶基格氏试剂的不对称加成方法,合成了11个含吡啶基胺类手性配体,建立了手性叔丁基亚磺酰亚胺与2-吡啶基格氏试剂的不对称加成立体构型的预测模型.     

新型手性方酰胺基醇配体的合成及催化前手性芳酮的不对称还原反应研究

方酸经酯化后与手性氨基醇反应,继而与脂肪胺作用合成了六个新型手性方酰氨基醇配体.研究了它们经原位制备成手性唑硼烷后,在不对称催化氢化还原前手性芳酮中的性能,得到手性仲醇的对映体过量(ee)值为30％～76％.这些新化合物的结构巳被IR,1HNMR,MS及元素分析所证实.     

手性方酰氨基醇配体的设计合成

方酸与不同烃基结构的醇反应生成相应的方酸二酯,继而与手性氨基醇作用合成了方酸C－3位含酯氧基的手性方酰氨基醇配体。手性方酰胺正丁脂经水解或与硫氢化钠作用分别得到C－3位含羟基和巯基的手性方酰氨基醇配体。上述新型配体与硼烷作用形成的手性E唑硼烷可用于前手性酮的不对称催化还原反应。所有新型配体的结构已被IR,^1H NMR,MS 和元素分析所确证。     

手性膦配体催化剂在不对称合成中的应用研究

本文详细介绍了手性膦配体催化剂在不对称羰基化、芳基化、烷基化、硅氢化中的催化反应,并提出了研究手性膦配体催化剂的方向和存在的主要问题.     

The synthesis and characterisation of polyaniline catalysed and doped by squaric acid

Aniline was polymerized in dilute aqueous squaric acid and the polyaniline (PAn) was doped with 10⁻¹–10⁻³ mol/L of squaric acid. The corresponding electrical conductivity of the PAn is 10⁻¹–10⁻² S ⊙ cm⁻¹. The solubility of the doped PAn has been improved in common polar organic solvents. The FTIR and UV—Vis spectra show that the PAn has the structure of both quinone and imine. Supported by the National Natural Sciences Foundation of China Zhan Caimao: born in 1948, Associate professor     

手性二茂铁氨基醇的合成及表征

从二茂铁和天然光学活性氨基酸出发,合成了两个新型的手性二茂铁氨基醇,它们的结构通过了核磁共振谱,红外光谱,元素分析表征.     

新型表面活性剂类硫脲高效催化硝基烯烃的不对称Michael加成(英文)

由N-BOC-胺甲基吡咯烷和异硫氰酸盐反应合成了一种新型结构的硫脲分子,将该具有表面活性剂类型的硫脲分子用作有机催化剂来催化硝基烯烃的不对称Michael加成,条件实验探索结果表明,最优的实验条件是,10 mol%催化剂,10 mol%的苯甲酸作为添加剂,用水做溶剂以及在室温反应温度.在该最优条件下,可以非常顺利地实现各种硝基烯烃与各类醛和酮的Michael加成,得到较高的收率(76%~97%),良好的几何选择性(顺∶反=82∶18~99∶1)以及对映选择性(ee值达到97%).     

手性膦配体催化剂在不对称氢化中的应用研究

本文详细介绍了手性膦配体催化剂对不饱和C=C键、C=N键、C=O键的不对称氢化的催化反应,并提出了研究手性膦配体催化剂的方向和存在的主要问题.     

Synthesis of chiral amino cyclic phosphoric acids

Chiral amino cyclic phosphoric acids, 5-amino-2-hydroxy-4-(4-nitrophenyl)-1,3,2-dioxaphosphorinane 2-oxide and 2-hydroxy-4-(4-methylsulfonylphenyl)-5-phthalimido-1,3,2-dioxaphos phorinane 2-oxide are synthesized in good over yields (64.2% and 72.8% respectively) from 2-amino-1-aryl-1,3-propanediols. The different reaction conditions are necessary in hydrolysis reactions of amino cyclic phosphonyl chlorides. Foundation item: Supported by the Science and Technology Fund of Wuhan City (No: 996001016G) Biography: Zhang Zhan (1974-), male, M S., research direction: asymmetric synthesis.