交换镧离子NaA,NaX,NaY型分子筛的交流电导

用Ｘ射线衍射、原子吸收光谱法、差热热重分析、化学分析等方法测定了交换Ｌａ３＋前后ＮａＡ、ＮａＸ、ＮａＹ型分子筛的物相及组成．测量了其在－４０～８０℃的离子电导率，由电导率随温度的变化得到电导活化能分别为５４．９，３８．８和４９．６ｋＪ／ｍｏｌ，适度交换Ｌａ３＋的ＬａＮａＡ、ＬａＮａＸ、ＬａＮａＹ的电导表观活化能可分别降低至３４．６、２７．９和４１．３ｋＪ／ｍｏｌ．讨论了Ｎａ＋扩散迁移与分子筛的骨架结构、硅铝比、单位晶胞中Ｎａ＋数目的关系，以及交换Ｌａ３＋对分子筛骨架结构中Ｎａ＋扩散迁移的影响．     

鸟嘌呤—铜配合物在汞电极表面上的电吸附性的研究

在０．０２ｍｏｌ／Ｌ ＮａＨＣＯ３－０．０５ｍｏｌ／Ｌａ２ＳＯ４介质中、用极谱法和伏安法研究表明,铜－乌嘌呤配合物在汞电极表面上的吸附服从Ｌａｎｇｍｕｉｒ吸附,测得其饱和吸附量Γｍ＝１．１×１０＾－１０ｍｏｌ／ｃｍ＾２,吸附系数β＝４．７×１０＾４,吸咐自由能△Ｇ°＝－３６．６ｋＪ／ｍｏｌ。在８×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ Ｃｕ＾２＋离子存在下,可用示差脉冲阴极吸附溶出法测定８×１０＾－１０～１×１０＾     

Li^＋忘记尖晶石构造LiAlMnO4的合成及离子交换性能

用共沉淀／热结晶法制备了尖晶石型金属复合物ＬｉＡｌＭＮＯ４用Ｘ－射线衍射、ＤＴＡ－ＴＧ分析、ＦＴ－ＩＲ光谱／ＰＨ滴定和Ｋｄ测定研究了该化合物的Ｌｉ＾＋抽出，嵌入及离子交换性质。研究表明，Ｌｉ＾＋的抽出／嵌入过程主要是离子交换，为局部规整反应；该化合物酸处理产物对Ｌｉ＾＋的交换容量约４．５ｍｏｌ／ｇ，对Ｌｉ＾＋显著了忘记性离子筛效庆。     

脱水KFI沸石中钾离子分布的模拟退火研究

基于四个固定的参量设值：阳离子位能差ＥＭ２－ＥＭ１＝２５．５０ｋＪ／ｍｏｌ、ＥＭ３－ＥＭ１＝－１０．７３ｋＪ／ｍｏｌ和最近邻阳离子对互作用能Ｗ１２＝４５．６ｋＪ／ｍｏｌ、Ｗ１４＝０．５６ｋＪ／ｍｏｌ以及一个温度依赖的参量ＥＭ４－ＥＭ１＝２．６８（Ｔ／３２３）２．５ｋＪ／ｍｏｌ，以能量极小原则，通过模拟退火优化途径研究了ＫＫＦＩ（Ｋ２２．４Ａｌ２２．４Ｓｉ７３．６Ｏ１９２）沸石分子筛中钾离子在四个结晶学不等价可交换阳离子位（Ｍ１－４）上分布的温度依赖。理论预测的阳离子位占据率Ｐｉ（ｉ＝１～４）在Ｔ＝３２３～９２３Ｋ温域与高温ＸＲＤ实验分析数据相符。     

金属离子与卟啉的嵌入反应动力学研究──Ⅶ．一元酸根催化Cu(Ⅱ)与溴化间－四(N－乙酸甲酯基－3－吡啶基)卟啉的配位反应

研究了在３５±０．１℃、离子强度０．５ｍｏｌ／Ｌ（ＫＣｌ）条件下，甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根分别催化Ｃｕ（Ⅱ）离子与四溴化间－四（Ｎ－乙酸甲酯基－３－吡啶基）卟啉（Ｈ２Ｔβ－Ｎ－ＡＣＭｓｐｙＰＢｒ４）的反应动力学及其机理，该类反应对卟啉和Ｃｕ（Ⅱ）离子均为一级反应，反应动力学方程为：ｄ［ＣｕＰ＾４＋］／ｄｔ＝ｋ｛１．０＋ｂ［Ａ＾－］）／（１．０＋Ｋ３，４．［Ｈ＾＋］＾２｝［Ｃｕ＾２＋］［Ｐ］Ｔ     

大量锆存在下铪镧钼杂多酸—耐尔蓝体系测定给

本文研究了耐尔蓝（ＮＢ）－给镧钼杂多酸（ＨｆＬａＭｏ－聚乙烯醇（ＰＶＡ）体系测定铪的超高灵敏光度法。在ＰＶＡ存在下，铪，镧和钼酸铵形成杂多酸，继而与耐尔蓝形成离子缔合物。其适宜条件为〔ＨＣｌｏ４〕＝１．２ｍｏｌ／Ｌ，〔Ｌａ×３＋〕＝２．９×１０＾－７ｍｏｌ／Ｌ，〔ＭｏＯ４×２－〕＝１．１×１０＾－３ｍｏｌ／Ｌ，〔ＮＢ〕＝２．７×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ，ＰＶＡ０．０８％。离子缔合物的最大吸收波长在５９     

阳离子交换树脂催化氯乙酸和甲醇酯化反应动力学

以强酸性阳离子交换树脂为催化剂合成氯乙酸甲酯，研究催化反应的动力学，研究确定为表观正、逆向二级反应，求得其表观活化能为Ｅａ＋＝３４．２０１ＫＪ／ｍｏｌ，Ｅａ＝４８．３０５ＫＪ／ｍｏｌ。     

锂皂石修饰碳糊电极测定痕量铜的研究

报道了锂皂石修饰碳糊电极测定痕量铜，在含０．００１ｍｏｌ／Ｌ ＫＣｌ Ｃｕ＾＋２的试液中，开路富集后介质交换到０．０５ｍｏｌ／Ｌ ＫＣｌ中，用微分脉冲伏安法测定，检测限为７．０ｎｇ／ｍＬ。常见阳离子基本不干扰，可不经预先分离直接测定精金矿中铜的含量，结果良好。还探讨了Ｃｕ＾＋２在锂皂石修饰碳糊电极上的反应机理。     

磷酸钛—磷钨酸铵的合成及性能研究

本文研究了磷酸－磷钨酸铵的合成，离子交换性能及化学结构等方面的性质。实验结果表明，该交换剂对Ｃｓ＾２＋具有很高的选择性和交换容量，在０．１ｍｏｌ／Ｌ ＨＮＯ３介质中，该交换剂对Ｃｓ＾＝的交换容量可达０．９５ｍｍｏｌ／ｇ，在１ＡＷ模拟废液中，对ＣＳ＾＋离子仍保持较高的变换容量。     

微波辐射下LaNaY沸石的水热交换反应

报道微波辐射应用于ＮａＹ沸石与Ｌａ（ＮＯ＿３）＿３溶液的离子交换反应，结果表明微波辐射可提高Ｌａ￣＋的交换度，缩短交换时间。     

大孔磷酸树脂吸收镧的研究

本文测定了大孔膦酸树脂对Ｌａ＾３＋的吸附容量，介质ｐＨ、温度、吸附时间等因素对吸附的影响，测得吸附速率常数Ｋ２９８＝７．６４×１０＾－５Ｓ＾－１，树脂功能基与Ｌａ＾３＋的络合比为３：１，用化学及红外光谱等方法，得到大孔膦酸树脂吸附Ｌａ＾３＋的基本参数及其机理。     

新铜试剂推动稀土离子La（Ⅲ）在液／液界面迁移的伏安行为研究

用循环伏安法研究了中性载体新铜试剂（Ｌ）络合推动稀土离子Ｌａ（Ⅲ）在水／硝基苯界面迁移的伏安行为，结果证实ＬａＣｌ３在水溶液中水解成Ｌａ（ＯＨ）＾２＋（ｍ＾２＋），其迁移过程可表达为：Ｍ＾２＋（ｗ）＋ＳＬ（ｎｂ＝ＭＬｓ＾２＋（ｎｂ）．     

生物小分子的电分析化学研究：Ⅳ.维生素K3的电化学性质和光谱电化…

研究了维生素Ｋ３在热解石墨电极上的电化学行为，分子定向和分子间的相互作用，用紫外吸收光谱电化学验证了它的电化学还原机理。实验结果表明维生素Ｋ３在热解石墨电极上的反应是受吸附作用控制的３ｅ，２Ｈ＾＋准可逆过程，维生素Ｋ３分子是Ｃ（６，７）位上的Ｈ按垂直向方吸附于热解石墨电极表面的，且吸附分子间存在着相斥的相互作用，其吸附平衡常数约为１．１１×１０＾５，吸附能约为２８．８ＫＪ．ｍｏｌ＾－＾１。吸收光谱     

离子色谱法测定α—氧化铝中微量硫酸根的研究

本建立了用氢氧化钠溶样，离子色谱测定α－Ａｌ２Ｏ３中微量硫酸根的方法。在ＤｉｏｎｅｘＡＳ４Ａ分离柱上，用１．８×１０＾－＾３ｍｏｌ／ＬＡａ２ＣＯ３作流动相进行洗脱，电导检测器检测，分析方法简便，快速，硫酸根的检测限为１．０×１０＾－＾２μｇ／ｍｌ，相对标准偏差为２．６７％，回收率为９７．５％，扩展了离子色谱法测定实际样品的范围。     

钇离子对人红细胞膜的作用

钇离子促进人红细胞溶血，其临界溶血浓度是３×１０－５ｍｏｌ／Ｌ，Ｙ３＋与人红细胞膜间的作用用ＳＤＳ－ＰＡＧＥ、ＣＤ和荧光光谱等方法进行研究。结果表明，高浓度Ｙ３＋可改变人红细胞膜蛋白的构象并导致膜蛋白间的交联或聚合，能淬灭膜蛋白的内源性荧光。在人红细胞膜上有两类Ｙ３＋结合部位，其结合容量分别为ｎ１＝２．１１×１０－３ｍａｌ／ｇ膜蛋白和ｎ２＝３．５６×１０－４ｍｏｌ／ｇ膜蛋白，相应的表现结合常数分别为Ｋ１＝４．５１×１０６Ｌ／ｍｏｌ和Ｋ２＝１．１８×１０６Ｌ／ｍｏｌ，表明Ｙ３＋离子可以和人红细胞膜强烈地结合并表现出明显的细胞毒性。     

金属离子催化芳基吡啶甲酸酯水解动力学研究

本文研究了２５℃,离子强度Ｉ＝０．１ｍｏｌ．ｄｍ＾－３（ＫＮＯ３）时,对硝基苯酚吡啶甲酸酯（ＰＮＰＰ）自发水解和金属离子Ｃｏ（Ⅱ）,Ｃｕ（Ⅱ）,Ｎｉ（Ⅱ）,Ｚｎ（Ⅱ）,Ｌａ（Ⅲ）的催化水解反应,探索了其反应的动力学及其机理。结果表明ＰＮＰＰ自发水解速率随着ＰＨ值的变化而发生显著的变化,这与ＰＮＰＰ结构中的吡啶氮原子的存在相关,而金属离子催化ＰＮＰＰ水解遵循下列方程：ｋｏｂｓｄ＝Ｋａ／「Ｈ＾＋」＋ｋＮ（Ｋｈ「ｈ＾＋」＋Ｋ０＋ＫｏｈＫｗ／Ｈ＾＋」）表明金属离子催化ＰＮＰＰ水解是通过外部ＯＨ对ＰＮＰＰ与金属离子形成的介稳配合物的亲核进攻,而不是由于Ｍ－ＯＨ进行的分子内的亲核反应,不同金属离子催化活性的大小与金属离子的电荷密度无关,可用配合物结构相对于底物中间态的稳定性得到解释。     

Y型分子筛骨架外阳离子行为的FT-FIR研究

应用付里叶变换远红外光谱（ＦＴ－ＦＩＲ）方法研究了ＮＨ＾＋４交换、Ｎａ＾＋反交换和不同水蒸汽处理条件对ＮａＹ分子筛骨架外阳离子的影响。结果表明，在ＮＨ＾＋４、Ｎａ＾＋阳离子交换过程中，六方柱笼中Ⅰ位竞争激烈，积极参与交换。骨架外阳离子受影响较大，升温过程中分子筛空穴的吸附水被除去的同时阳离子发生了重新分布。较高温度下分子筛发生脱结构羟基，生成多种形式的铝阳离子。     

在N—甲基吡咯烷酮中聚苯硫醚合成的宏观动力学

研究了无水硫化钠与对二氯苯（以Ｎ－甲基吡咯烷酮为溶剂）合成聚苯硫醚反应的宏观动力学，该反应是一个小分子缩合串联自缩聚的过程，通过测定不同反应聚合体系中氯化钠的徨成率和硫化内的转化率，建立了该反应的宏观动力学方程：１／（１－ＰＮａＣｌ＋ＰＮａ２ｓ）＝Ｃ０Ｋｔ＋１；并计算得到２２０、２５０℃的表观反应速率为４．５×１０＾－４和３．０×１０＾－３ｋｇ／（ｍｏｌ．ｓ），表观活化能为１３４ｋＪ／ｍｏｌ。     

镧离子掺杂的聚苯乙烯阳离子交换树脂碳化产物的组成,结构和？…

制备了Ｌａ＾３＋掺杂的聚苯乙烯阳离子交换树脂，对其进行碳化处理３，分析了树脂碳化产物的组成和结构，并进一步考察了树脂碳化产物作为二次锂离子电池碳电极材料的电化学行为。Ｌａ＾３＿掺杂的聚苯乙烯阳离子交换树脂碳化产物与相同处理条件下的未掺杂离子的树脂碳化样品相比，３种非Ｃ元素，Ｈ，Ｏ，２的含量都发生了明显的变化，其中，ＨＯ，含量有所提高，而含量则有所降低。Ｌａ＾３＋掺杂的聚苯乙烯阳离子交换树脂在碳化过     

镧和钙对人红细胞膜的作用

采用荧光偏振，自旋标记电子顺磁共振波谱和激光拉曼光谱等技术研究了镧和钙对人红细胞膜结构和功能的影响。结果表明，低浓度的Ｌａ＾３＋（０．５ｕｍｏｌ／Ｌ）对（Ｎａ＾＋＋Ｋ＾＋）－ＡＴＰ酶，Ｍｇ＾２＋－ＡＴＰ酶有轻微的激活作用，随着浓度的增大，则明显抑制酶的活性。Ｌａ＾２＋可降低红细胞 的膜脂充动性，使膜蛋白酰胺１’－ａ螺旋振动强度减弱；Ｃａ＾２＋对膜脂流动性和膜蛋白酰胺１’－ａ螺旋的影响比Ｌａ＾３＋小