聚合物负载的相转移催化剂作用下的潜手性酮不对称还原

本文在苯乙烯－二乙烯苯共聚物上负载了奎宁，辛可宁，Ｄ－（一）－麻黄碱制备胺盐型相转移催化剂，对一系列苯基烷基潜手性酮的硼氢化还原反应进行了不对称催化。研究了负载不同生物碱的催化剂，不同的潜手性酮，不同的反应温度及不同的有机介质对反应的化学收率及光学产率的影响对反应要进行一定的探讨。     

聚合物生物碱相转移催化剂的合成及其对多类化学反应的催化性能

聚合物生物碱相转移催化剂的合成及其对多类化学反应的催化性能黄锦霞，陈家威，蒋济隆，卢军（湖北大学化学系，武汉４３００６２）（广西师范大学化学系，南宁５３０００１）关键词相转移催化剂，聚合物，生物碱，三相催化，不对称反应相转移催化反应是有机合成中较为活...     

辛可宁季铵盐的合成及催化不对称烷基化研究

探索了辛可宁季铵盐的通用合成方法, 确定辛可宁与取代苄溴在四氢呋喃中回流为最优反应途径, 合成了11个羟基保留的辛可宁季铵盐, 收率57%~88%, 并合成了4种羟基保护季铵盐, 羟基成醚过程在生成季铵盐前后均可进行, 总收率62%~71%; 羟基酯化只能在生成季铵盐之后进行, 总收率78%. 本文共合成了15个季铵盐(Cn-1~Cn-15), 其中5个为新化合物, 另有4个的合成方法未见文献报道. 选用该类季铵盐催化剂催化二苯亚甲基甘氨酸叔丁酯的不对称苄基化反应, 结果发现, 催化剂苄基具有4-Br取代或羟基成醚均有助于提高反应产物的对映选择性. Cn-9可得到最优的反应结果, 产率93%, e.e.值91%.     

壳聚糖负载辛可宁催化剂的制备及其在水中催化不对称Aldol反应

以丁二酸酐为连接臂，经两步反应制备了壳聚糖负载辛可宁有机催化剂(CTS-SA-CN)，并研究了CTS-SA-CN在水体系中对酮与多种芳香醛的直接不对称aldol反应的催化性能。结果表明，在CTS-SA-CN催化下，酮与多种芳香醛发生直接不对称aldol反应，可得到99%的产率和96%的ee值。另外， CTS-SA-CN可通过简单过滤实现回收，重复使用5次活性并没有明显下降。     

壳聚糖负载辛可宁催化剂的制备及其在水中催化不对称Aldol反应

以丁二酸酐为连接臂,经两步反应制备了壳聚糖负载辛可宁有机催化剂(CTS-SA-CN),并研究了CTS-SA-CN在水体系中对酮与多种芳香醛的直接不对称aldol反应的催化性能。结果表明,在CTS-SA-CN催化下,酮与多种芳香醛发生直接不对称aldol反应,可得到99%的产率和96%的ee值。另外, CTS-SA-CN可通过简单过滤实现回收,重复使用5次活性并没有明显下降。     

使用聚合物负载的辛可宁类生物碱为相转移催化剂不对称诱导合成[o—乙基,o—取代芳基硫代磷酰氯]

本文以低交联度的氯甲基化苯乙烯—二乙烯基苯共聚物与辛可宁,奎宁生物碱反应,合成了具有手性中心的相转移催化剂,并用它来诱导催化0—乙基硫代膦酰二氯与取代酚的不对称缩合反应,合成了0—乙基,0—取代芳基硫代膦酰氯,为不对称合成有机硫代膦酰胺类化合物提供了一种新的方法,进行了一次有益的尝试。     

使用手性相转移催化剂的不对称烷基化反应

本文报道了用七种手性相转移催化剂(其中三种未见文献报道)催化氯化苄或溴丁烷对α-异丙基对氯苯乙腈或α-异丙基苯乙腈的不对称烷基化反应。考察了反应时间、温度、催化剂浓度和溶剂的极性等因素对不对称反应的影响。不对称烷基化产物的最大e.e.值达41.5%, 由比旋光度和带手性柱的气相色谱法测得。     

手性相转移催化剂及其在不对称催化反应中的应用

综述了手性季铵盐、手性冠醚以及其它新型手性相转移催化剂的制备及其在各种不对称相转移催化反应如烷基化反应、Michael加成反应、Aldol反应、Mannich反应、氧化反应及还原反应中应用的最新进展.     

聚合物固载相转移催化剂合成的进展

本文综述了近年来鎓盐、冠醚及穴醚、聚乙二醇及其衍生物、共溶剂和光活性季铵盐等5大类聚合物固载相转移催化剂的合成进展情况,并对其中某些催化剂的特点作了阐述。     

手性相转移催化剂及其不对称催化反应

综述了手性季铵盐和手性冠醚两类手性相转移催化剂及其在不对称催化反应（包括加成，取代，氧化及还原等反应）中的应用，参考文献９７篇。     

0聚合物固载的聚乙二醇季铵盐型相转移催化剂的合成,表征及相…

合成了一系列含有聚乙二聚链和季铵盐两种性中心的离分子相转移催化剂，并考察了它闪在正溴辛烷与固体碘化钠的亲核了以代反应中的相转移催化性能。     

使用手性相转移催化剂合成D-苯丙氨酸

目前,氨基酸不对称合成方法甚多,但是使用手性相转移催化剂未见有报道。本文报道在同位素标记氨基酸不对称合成研究中,用非标记甘氨酸进行模型试验的初步结果:使用(-)-氯化-N-苄基辛可尼丁鎓作催化剂,可获得近90%光学纯度的 D-苯丙氨酸,化学产率61.6%。     

聚合物负载金鸡纳碱类手性相转移催化剂制备手性α-氨基酸研究进展

近年来,基于聚合物载体易分离、可重用等优点,聚合物负载催化剂得到了迅速的发展。本文就聚合物负载金鸡纳碱类催化剂在制备手性α-氨基酸上的应用进行了讨论,并对本领域未来的发展作一展望。     

新型相转移催化剂的合成及其催化水解反应研究

相转移催化(PTC)技术是70年代初发展起来的应用在有机合成中的新技术。由于相转移催化剂能使反应速度加快,产率明显提高,反反化学通报1,2年第,期此,近年来相转移催化这一技术发展很快。高分子相转移催化剂,由于它具有在反应完毕后容易分离     

聚合物固载相转移催化剂在有机合成中的应用

本文综述了聚合物固载相转移催化剂在有机合成中的应用，包括亲核取代反、应、加成反应。消除反应、氧化还原反应等。     

新型高分子相转移催化剂——多铵型催化剂的合成及其催化性能研究

<正> 近来有关高聚物三相催化剂的报道越来越多。作者合成了五个大孔型聚(苯乙烯-二乙烯苯)支载多铵的催化剂,并在醚合成、卤素交换反应中试验其催化性能,IR光谱证明了此类催化剂的结构。 1.催化剂的制备 (1)合成路线     

新型金鸡纳生物碱季铵盐类手性相转移催化剂的合成及其催化活性

通过在金鸡纳衍生物的9-OH上引入苄基,合成了四种新型的手性相转移催化剂--金鸡纳生物碱季铵盐(1a～1d),其结构经1H NMR和IR表征.以N-二苯亚甲基甘氨酸叔丁酯为底物考察了1的催化活性和对映选择性,最高产率69%,最佳立体选择性90%ee.     

左旋多巴Schiff碱的合成及其不对称相转移催化烷基化

通过天然左旋多巴与不同芳香醛酮的反应, 合成出5种左旋多巴Schiff碱5a～5e, 其中5c～5e是文献中未见报道的化合物. 然后以这些左旋多巴Schiff碱为底物, 通过不对称相转移催化烷基化反应, 合成出具有光学活性的甲基多巴及其类似物. 同时, 研究探讨了不同相转移催化剂及不同反应条件对左旋多巴Schiff碱甲基化反应的影响.     

反应控制相转移催化剂的研究进展

反应控制相转移催化兼具均相和非均相催化的优点,有助于解决催化剂催化活性低及分离回收困难等问题,符合环境友好的要求,所以一直以来备受关注。反应控制相转移现象的形成与催化剂的阴、阳离子结构和溶剂等反应条件密切相关。本文就目前应用广泛的反应控制相转移催化剂的阴、阳离子的结构特点进行综述,最后就反应控制相转移催化体系可能存在的问题和创新方向作了展望。