AB-交联聚合物(PPU/PS)中分子运动和相容性的固态高分辨NMR研究

本文用固体高分辨NMR技术测量了AB-交联聚合物(即ABCP)PPU/PS(聚氨酯/聚苯乙烯)中侧甲基的¹³C弛豫时间T₁。使用分子内旋转的平均谱密度函数分析了ABCP中CH₃侧基的内旋转运动。结果表明PPU/PS,ABCP中PPU的CH₃侧基运动与PS的含量有关。当体系发生相反转时,侧甲基的运动也发生一转变。这反映了侧甲基的运动与ABCP的宏观性质密切相关。对该ABCP体系还进行了¹H T_1ρ的测量,分析了其相容性。     

抗癌药β-榄香烯分子内部运动的13C核自旋弛豫研究

首次应用变温实验方法和¹³C核自旋弛豫方法研究了抗癌药β-榄香烯小分子的内部运动状况。结果表明β-榄香烯分子的六元环在所研究的温度范围(298~318K)内几乎是刚性的。该分子的整体滚动自扩散活化能为14kJ/mol.其六元环外侧链基团CH₂=CCH₃-和CH₂=CH-的整体内旋转扩散活化能均为19kJ/mol.而与该六元环直接相连的甲基的内旋转扩散活化能为18kJ/mol.这个数值大大高于连在六元环上不同位置的两个侧链基团CH₂=CCH₃一中甲基的内旋转扩散活化能(其数值分别为了7kJ/mol和2.8KJ/mol).3个不同位置的甲基的内旋转扩散活化能有很大差别可能是由它们所处的分子空间环境不同而引起的。     

直接键连原子间的NMR偶合常数的自然杂化轨道研究V.~(13)C-~(13)C和~(13)C-~(31)P核自旋偶合常数~1J_(CC)和~1J_(CP)

在前文工作的基础上，结合ＭＮＤＯ／ＥＨＭＯ分子轨道方法和自然杂化轨道方法，具体计算了ＣＣ键和ＣＰ键的核自旋偶合常数．计算结果表明，１ＪＣＣ和１ＪＣＰ主要由成键原子的轨道杂化作用和键极性这两种结构因素所决定．为从简单价键理论角度解释和计算１ＪＣＣ和１ＪＣＰ值提供了简便直观的方法．     

煤及其液化产物的~(13)C CP/MAS/TOSS NMR和ESR研究

研究煤及其液化产物的成分和含量的变化是控制煤液化工艺的的重要因素之一.该文章用元素分析,13C CP/MAS/TOSS NMR和ESR的方法分析了不同煤化度的6种原煤,结果表明,不同煤阶的原煤的结构存在较大的差异,原煤的芳香度随着含碳量的增加而变大,芳烃碳原子百分率随芳香度增大而增大,芳香度增大则自由基浓度增大,光谱分裂因子(Landeg值)减小;另外,通过对其中5种原煤及其在CO+H2O气氛下液化得到的产物的ESR分析,推测并验证了原煤在液化阶段中的反应机理,不同煤阶的原煤在反应过程中的变化有所差异,从中可以推测并得到了一些原煤结构方面的信息.     

利用CαH系统的零量子-双量子混合相干的弛豫测量研究蛋白质动力学(英文)

越来越多的证据说明,"传统"的弛豫测量(T1, T2, NOE)不足以完整描述蛋白质的复杂动态,如化学交换、构型交换或相互作用导致的动态改变.涉及到多量子相干弛豫机制可以提供额外的动态信息.该文测量2个蛋白质的CαH系统的混合零量子和双量子弛豫速率随CPMG序列中脉冲间隔及温度的变化来探讨蛋白质中的动态及温度的影响.发现2种蛋白之质中均存在可观的交换效应,且与残基位置有关.进一步的分析表明,两位点交换模型不足以解释蛋白质的复杂动态.     

蚕丝蛋白的NMR研究——Ⅱ.桑、柞蚕丝及其丝素的~(13)C CP—MAS NMR研究

本文在Bruker AC-250和MSL-400谱仪上,首次测试了河南桑蚕茧、丝素及柞蚕黄茧、人工白茧和丝素的固态~(13)C CP MAS NMR谱,归属了~(13)C NMR谱线,并揭示了白茧和黄茧二级结构的差异。     

CH3O (X2 E)中电子-振动-自旋耦合能级的理论计算

基于透热模型,采用量子化学从头计算法研究了CH₃O(X²E)自由基中电子-振动-自旋轨道相互作用.透热势能面通过CASPT2/cc-pVTZ方法计算获得.通过对比实验数据,计算得到的电子-振动-自旋能级较以往的报道获得了更精确的计算结果. 关键词： 透热模型 姜-泰勒效应 电子-振动-自旋耦合     

线型-超支化嵌段聚乙烯的~(13)C NMR研究(英文)

含有结晶链段和无规链段的线型-超支化嵌段聚乙烯(LHBPE)是一类新型的聚合物.在链转移剂存在的情况下,LHBPE可以通过α-二亚胺溴化镍/乙撑桥二氯茚锆/甲基铝氧烷(MAO)催化的乙烯聚合制得.本文主要对LHBPE进行13C NMR研究,并对聚合物分子的支链如甲基、乙基、丙基、丁基和戊基等进行归属和定量研究.     

980nm脉冲激发下Er~(3+)掺杂材料中~4I_(13/2)→~4I_(15/2)跃迁的瞬态行为(英文)

在过去的几十年人们对Er3+掺杂的玻璃材料进行了广泛的研究,因为Er3+的 4I13 /2→ 4I15 /2跃迁能够给出适合红外光通讯窗口的 1. 5μm的发射。据我们所知,目前关于脉冲激光激发下Er3+掺杂材料 1. 5μm发射的动力学行为研究报道仍很少。我们引入了转移函数理论,研究了 980nm脉冲激发下Er3+的 4I13 /2能级荧光的动力学行为。发现在 980nm脉冲激发后,其荧光衰减遵循双指数规律,4I13 /2能级布居分为指数上升和指数下降两个过程。     

偏振部分相干激光波束在湍流大气中传输的扩展和漂移(英文)

基于广义Huygens-Fresnel原理,利用Collins公式,讨论了偏振部分相干激光波束在湍流大气中传输的交叉谱密度函数,推导出经过偏振后的高斯-谢尔模型光束在外场不同距离水平传输时,光谱强度、束腰宽度及重心位置漂移的解析表达式.对偏振激光在大气湍流中传输时光束扩展和漂移进行数值仿真,得到相同传输距离下,偏振角、初始束腰及波长取不同值时,激光波束的扩展和漂移的变化情况.分析了相同偏振角度下,不同传输距离对光束扩展和漂移的影响.研究结果表明:大气湍流中偏振激光波束的扩展和漂移依赖于波束的波长、初始光束的偏振角和初始束腰;随着偏振角的变化,偏振部分相干激光波束的扩展和漂移关于45°呈现对称变化,当波束初始束腰小于或等于0.5mm时,大气湍流对波束扩展和漂移的影响明显.     

在相对论平均场框架下研究同位旋依赖的高阶核子-ω-ρ介子耦合(英文)

在相对论平均场的框架下,对208Pb中子皮对新的同位旋依赖的高阶核子-ω-ρ介子耦合项的敏感性进行了研究。计算表明,高阶同位旋依赖的核子-ω-ρ介子耦合能够进一步软化对称能,因而能够在不影响其它基态可观测量的情况下,进一步减小208Pb的中子半径。The sensitivity of the neutron skin thickness S in ^208Pb to the new addition of the high order isospin-dependent nucleon-ω-ρ coupling term in the relativistic mean field model is studied. Calculations show that the high order isospin-dependent nucleon-ω-ρ coupling term can further soften the symmetry energy, and thus further decrease the neutron radius of ^208Pb without affecting other ground-state observables     

在空穴传输层聚(3-己基噻吩)中添加1,8-二碘辛烷改善碳基钙钛矿太阳能电池的性能

无空穴传输层的碳基钙钛矿太阳能(PSCs)电池拥有成本低、制备步骤简单、稳定性高的优点,应用前景广阔.但是碳电极与活性层的直接接触,导致器件的光电转换效率普遍低于其他金属电极的钙钛矿太阳能电池.本文使用聚(3-己基噻吩)(P3HT)作为器件的空穴传输层,相比传统的有机空穴传输层材料Spiro-OMeTAD,具有低成本和...     

980nm脉冲激发下Er3+掺杂材料中4I13/2→4I15/2跃迁的瞬态行为(英文)

在过去的几十年人们对Er³⁺掺杂的玻璃材料进行了广泛的研究,因为Er³⁺的⁴I_13/2→⁴I_15/2跃迁能够给出适合红外光通讯窗口的1.5μm的发射。据我们所知,目前关于脉冲激光激发下Er³⁺掺杂材料1.5μm发射的动力学行为研究报道仍很少。我们引入了转移函数理论,研究了980nm脉冲激发下Er³⁺的⁴I_13/2能级荧光的动力学行为。发现在980nm脉冲激发后,其荧光衰减遵循双指数规律,⁴I_13/2能级布居分为指数上升和指数下降两个过程。