用冷原子吸收法测定钛汞合金中的微量游离汞

方法基于5％H_2SO_4-0.1％K_2Cr_2O_7溶液溶浸钛汞合金中的游离汞,而不溶解钛汞合金中的化合汞(TiHg,γTi_3Hg、δTi_3Hg),游离汞以Hg~(2+)离子进入溶液,在酸性溶液中,用二氯化锡将Hg~(2+)离子还原成元素汞而随载气导入吸收池,对于汞灯发射的2537埃辐射线进行共振吸收。 1.分析手续: (1) 分离手续:准确称取0.1000克钛汞合金粉样,放入50毫升烧杯中,加5％H_2SO_4—0.1％K_2Cr_2O_7溶液10毫升,置电磁搅拌器上搅拌15～20分钟,取下静置1—2分钟。 (2) 静态注射法测汞手续:用移液管准确吸取上述清液2毫升,放入20毫升医用针筒外套内,再推入针筒蕊(小心勿使汞液推出),再用另一针筒吸取10％二氯化锡溶液0.5毫升,从上述20毫升针     

从几种国药浸取色素试作指示剂的结果

由於我们实验室没有购备薑黄,我曾跑到国药店买了几个薑黄疙瘩,使用50%酒精浸取,得棕红色夜。此液对含有硼酸根的浓HCI的乙醇液,只须加入1—2没,竟可得显著的橘色反应。(註一)但如将浸取液用作指示剂(註二)时,则不够灵敏。这事实引起了我对其他含有色素的国药,加以注意。并想从其中发现一些优良指示剂,助益於化学工作。这是我作本实验的动机。     

金的快速测定

本法应用逆王水分解矿样,用溴氢酸挥散法驱除汞、锑等干扰元素,即可在含有KH_2 PO_4的盐酸介质中,以结晶紫-甲苯萃取光度法测定金。方法较快速、可靠,测定结果和标样及碲富集分离法所得结果相一致。本法适用于含金量为0.5—50克/吨的矿样分析。分析方法:称取25克矿样(200目)于250毫升锥形瓶中(盖以短颈漏斗)准确加入50毫升2∶1的稀王水(HNO_3∶HCl∶H_2O=3∶1∶2)于电热板上微沸半小时。取下,用水稀释至250毫升,干过滤吸取20毫升(相当于2克矿样)于100毫升烧杯中加2滴20％KCl,低温蒸至近干,加5毫升HCl蒸干,再加5毫升浓氢溴酸蒸干用4％     

非水比色法测定纯砷中微量碳

在非水滴定的基础上,用百里酚蓝的丙酮-甲醇溶液,试验了非水比色测定微量碳的方法。可以测定纯砷中2—14微克碳,变异系数6.12％。与气相色谱定碳法相比,结果相符,操作简单、成本低廉。试验部分测定装置及试剂: 吸收溶液:于贮液瓶中加入800毫升丙酮、200毫升甲醇、40毫克百里酚蓝、0.28毫升氢氧化钾溶液(7％),摇匀。返复滴加盐酸(5+95)或氢氧化钾溶液(3％),至吸收二氧化碳后     

多金属硫铁矿铜锌物相分析

有关岩石试样中铜锌物相分析,国内外已有许多研究,确定了不少常规分析流程。其中氧化铜与硫化铜的分离方法有H_2SO_(4~-)Na_2SO_3法、乙二胺法、(NH_4)_2CO_(3~-)NH_4OH法、HAc-Na_2SO_3法等。经作者试验,上述方法应用于含铜、铅、锌等元素的多金属黄铁矿试样,特别是含有较多活性硫化物(辉铜矿、斑铜矿、磁黄铁矿等)的试样时存在一定的问题。当用含有铵盐的试剂浸取氧化铜时,由于辉铜矿及斑铜矿的部分被浸取,使氧化铜的结果严重偏高;若采用H_2SO_4—Na_2SO_3酸法浸取时,则因各种共存活性硫化物的电化作用,使氧化铜的结果也徧高,在强酸介质中,由于会发生Cu~(2+)+ZnS(PbS)(?)CuS↓+Zn~(2+)的反应,使结果偏低。为克服上述问题,本文提出用50毫升15％乙酸-1毫升饱和氯化汞-1.2克无水     

中药黄藤化学成分的研究

从黄藤(Fibraurea tinctoria Lour.)中,除主要成分非洲防已碱外,还获得四种结晶物质,其中两种新植物碱,一是水溶性植物碱,暂名为黄藤素甲,其分子式为C_(25)H_(29)O_7N,制得其结晶的盐酸盐C_(25)H_(29)O_7N·HCl·H_2O,熔点196—198°,[α]_d~(15)= 273.3(1％酒精溶液),及氢碘酸盐(C_(25)H_(29)O_7N·HI),熔点217—218°。黄藤素甲经还原后,得一无色晶体,熔点184—186°。另一种植物碱暂名为黄藤素乙,其分子式为C_(18)H_(19)O_8N,熔点192—193°,[α]_D~(15)= 28.33(1％氯仿溶液)。其结晶的氢溴酸盐(C_(18)H_(19)O_8N·HBr)熔点202—203°。其他两种中性物中,有一种是内酯,暂称为黄藤内酯,其分子式为C_(27)H_(28)O_9,熔点278°,[α]_D~(15)= 36.60(1％酒精溶液),其肟衍生物,C_(27)H_(28)O_8NOH,熔点254—256°。另一中性物为固醇,其分子式为C_(27)H_(45)OH,熔点136—137°,[α]_D~(18)= 24.51(1％氯仿溶液),其乙酰基化合物C_(27)H_(45)O(CH_3CO),熔点127—128°,苯甲酰基化合物C_(27)H_(45)O(C_6H_5CO),熔点139—140°,洋地黄皂甙化合物,熔点226—228°。     

铝土矿中微量钽的水相测定

目前测定铝土矿石中微量钽大部分是采用有机溶剂萃取富集并与其他元素分离,在有机相中比色。由于有机溶剂挥发,污染环境,我们针对铝土矿中含钛量较高,又严重干扰钽测定的特点,采用丹宁-硫酸,动物胶沉淀分离大部分钛,并提高显色酸度抑制钛的显色,以草酸掩蔽铌,以水杨基荧光酮-钽-溴代十六烷基的三元络合物方法进行测定,灵敏度可达0.05ppm。 (一)试剂 1.称取水杨基荧光酮(邻羟基苯芴酮,分子式为C_(10)H_(12)O_6)0.02克,加1∶1盐酸1毫升,摇匀后,加入30毫升乙醇,待全部溶解后以水稀释至1000毫升。 2.称取20克丹宁在1000毫升5％硫酸液中加热使其溶解。 (二)分析手续称取0.2克矿样于瓷坩埚中,加3克焦硫酸钾置于500—600℃马弗炉中熔融20分钟,取出稍     

铁的氟化钾取代EDTA容量法测定

通过对Fe~(3+)-EDTA和FeF_3在不同pH下表观稳定常数的计算,考虑在适当pH下多量氟盐有可能定量夺取Fe~(3+)-EDTA中的铁,在形成K_3FeF_6的同时,释放出相当铁量的EDTA。实验部分 (一)主要试剂 pH6 醋酸-醋酸钠缓冲溶液。氯化锌标准溶液:0.27％和0.37％,用高纯ZnO配制,以铝和铁标准液按分析手续标定。氟化钾溶液:40％和100％,分别取200和500克KF·2H_2O于塑料瓶中,加沸水至500毫升,摇匀。 (二)分析手续甲.铝(钛)铁连测:取试液25毫升(相当50毫克试样)于300毫升锥瓶中,加3％EDTA 6毫升(铁矿加8毫升),加0.1％二甲酚橙1滴,用NH_4OH(1+1)中和至紫色,以HCl(1+1)调至刚变黄色。煮沸3～5分钟,冷水冷却,加pH6缓冲液4毫升和1％二甲酚橙3滴。以0.27％锌标准液返滴至红色。加40％KF3毫升,煮沸3～5分钟,冷却。加1％     

萤石精矿中氟化钙校正值的确定

萤石中氟化钙校正值的确定,通常采用纯萤石来进行,但手续烦琐。本文根据某萤石矿的矿物组成,氟均以氟化钙形式存在的特点,探索了另一途径,即以镧-茜素络合腙比色法测定醋酸浸取液中氟含量,以此得出氟化钙校正值的方法,并与蒸馏法测氟进行了矿样对照,结果吻合。方法具有快速、简便的特点。本法测得某矿区萤石精矿氟化钙的校正值均为0.31%。试剂:醋酸-醋酸钠缓冲溶液(pH4.5),称取109克醋酸钠(NaAc·3H_2O)溶于水中,加入619毫升冰醋酸,用水稀至1升,混匀。分析步骤:称取0.4000克试样于100毫升烧杯中,     

沙枣皮色素荧光光度法测定铁(Ⅲ)

沙枣皮经用水超声浸取可得呈黄色的沙枣皮色素提取液。将此提取液经装有AB-8吸附树脂的固相萃取柱净化,用乙醇-水(7+3)溶液作淋洗液从柱上洗脱该色素,并用真空蒸发得到具有荧光性质的色素溶液。由于铁(Ⅲ)与沙枣皮色素的结合反应,引起沙枣皮色素荧光淬灭,且其荧光淬灭程度与铁(Ⅲ)浓度在2.0×10~(-6)～6.0×10~(-5)mol·L~(-1)范围内呈线性关系。据此提出了以沙枣皮色素为探针测定铁(Ⅲ)的荧光光度法。方法的检出限(3S/N)为1.0×10~(-7)mol·L~(-1)。用标准加入法对方法的回收率作了试验,测得回收率在99.5%～101.5%之间。     

6-氧基嘌呤与3d金属高氧酸盐的配合物

题配合物的合成是将金属高氯酸盐1.25毫摩溶于35毫升乙酸乙酯和15毫升乙醇-原甲酸三乙酯混合溶剂内,然后加6-氧基嘌吟(hxH)2.5毫摩(对于M~(2+))或3.75毫摩(对于M~(3+));将整个混合物回流6小时,冷至室温后,加无水乙醚15—20毫升,加微热以使体积减至约20毫升,将固体过滤分出,用乙醚30毫升洗涤,贮于真空无水CaSO_4干燥器内,所得产物含较高的氧基嘌吟与金属比(4:1或3:1),根据分析结果,分下列类型:[M(hx)(hxH)(Cl0_4)ClO_4(M=Cr,Fe),[M(hx)(hxH)_3(H_2O)]ClO_4(M=Mn,Cu,Zn),[M(hx)(hxH_2)(H_2O)(ClO_4)](M=Fe,Ni)和[Co(hx)(hxH)]ClO_4。这些新配合物皆不溶于有机溶剂。光谱表征表明高氯酸根在M=Mn~(2+),Co~(2+),Cu~(2+),Zn~(2+)配合物内皆为外界离子,而在M=Fe~(2+),Ni~(2+)配合物内则为单齿配体,在M~(3+)(Cr,Fe)配合物内,一为离子,另一为单配体。除Co为5配位外,余皆为6配位。所有这些新配合物皆以hx为桥连配体,通过N_3,N_7,形成链状聚合物。     

貝母植物鹼研究 Ⅵ.西貝素的研究(Ⅲ) 西貝素的氧化及還原

1.西贝素經鉻酸氧化得两贝酮,C_(27)H_(41)O_3N。證明西贝素所含一个羥基为仲醉。 2.西貝素用鈉-丁醇還原及用Meerwein-Ponndorf-Verley法还原,均得到西贝醇,C_(27)H_(45)O_3N。西貝酮用鈉-丁醇還原,亦得同一產物。 3.西貝素用黃鳴龍法還原,得脫氧西貝素,C_(27)H_(45)O_2N,熔點224°。西貝酮用同法還原,得脫羥脫氧西貝素,C_(27)H_(45)ON,熔點190°     

中药木通化学成分研究Ⅱ. 木通甲素补遗、更正和鉴定

作者前曾由中药木通中提出一种酸性含氮化合物,经元素分析及分子量测定结果,暂定其分子式为 C_(12)H_(11)NO_+,熔点281—282°。其化学及物理性质与作者前研究国产木防已甲素,熔点280—281°,C_(32)H_(24)N_2O_(12(13))(或 C_(16)H_(12)NO_(6(7))),及土青木香丙素,熔点278—280°,C_(33)H_(23)NO_(14),有些相似。当时因原植物不明,所得金黄色棒状结晶,暂名木通甲素。前精制甲素时仅用甲醇及丙酮交互重结晶,未用硷、酸及二甲基甲酰胺处理,含不纯物,所以有更正及补充必要,并进行铿定之。     

Cu(Ⅱ)—苯并-15-冠-5在溶液中的磁共振研究

本文利用ESR和NMR谱对配合物Cu(II)—苯并-15-冠-5丙酮溶液的磁共振性质进行了研究.{[Cu(II)(C_(14)O_5H_(20))(H_2O)_2](ClO_4)_2}·3H_2O在丙酮中解离形成[Cu(II)(C_(14)O_5H_(20))(H_2O)_2]~(2+)和[Cu(H_2O)_6]~(2+)两种配位离子.其自旋哈密顿参量分别为g_∥=1.9887,g_⊥=2.3179,A_∥=0.0133cm~(-1),|A_⊥|<0.0032cm~(-1);(g')_∥=2.4143,(g')_⊥=2.0768,(A')_∥=0.0137cm~(-1),|(A')_⊥|<0.0016cm~(-1).基于ESR谱中g_∥相似文献   

氢化物分离-邻菲罗啉铁分光光度法测定微量硒

本文研究用硼氢化钾溶液使硒(Ⅳ)还原成H_2Se挥发分离出来,用邻菲罗啉铁(Ⅲ)溶液吸收,以分光光度法测定被H_2Se还原生成的橙红色邻菲罗啉亚铁来测定硒的方法。 1.试剂和仪器: 硒标准溶液:将光谱纯硒溶于硝酸,加水配成1.00毫克/毫升硒的贮备液,使用时用0.1NH_2SO_4稀释成1.00微克/毫升硒的标准溶液。硼氢化钾溶液(3％):将硼氢化钾溶于0.5％KOH的水溶液中,滤去不溶物,贮于聚乙烯瓶中。硒化氢吸收液:在50毫升的醋酸-醋酸钠缓冲液(pH=4)中,加入75毫升0.2％邻非罗啉     

貝母植物鹼研究 Ⅶ.西貝素的研究(Ⅳ) 西貝素的硒脫氢及其与藜蘆植物鹼的關係

西貝素用硒脫氫,得下列二種鹼性產物,(1)C_(26)H_(31)N(Ⅰ),熔點175°,苦味酸鹽,熔點212°。(2)C_(26)H_(25)N(Ⅱ),熔點228°,苦味酸鹽,熔點224°;碘甲季銨鹽,熔點276°(分解);氧化產物C_(26)H_(23)ON(Ⅲ),熔點269°;氫化產物C_(26)H_(33)N(Ⅳ),熔點146°。證明Ⅱ与veranthridine為同一物,因此溝通了貝母植物鹼與藜蘆植物鹼的關係。並進一步證明了西貝素的骨架(Ⅴ),及確定了20-甲基的位置。C_(26)H_(31)N可能是veranthridine六氫衍生物。     

乙二胺-硫酸钾底液示波极谱法测定矿石中铜

矿石中铜的示波极谱法测定,大多数采用氯化铵-氢氧化铵为底液。在该底液条件下,铜产生两个还原波。在多金属矿中,由于干扰因素多,往往使铜的波形出现多个拐点,而且基点的确定也比较困难,容易引起误差。本文以乙二胺-硫酸钾为底液对多金属矿石中铜的测定进行试验。Cu~(2 )与乙二胺的络合物[CuEn]~(2 )专在滴汞电极上能直接还原成金属铜。经试验确定,以在2500毫升底液中含有300毫升乙二胺(C_2H_8N_2)、97克硫酸钾、100克无水亚硫酸钠、100毫升0.25%动物胶作为底液条件。在此条件下铜只有一个波,其峰电位在-0.5伏(对饱和     

氢化物-原子吸收法测定环境标准参考物中痕量砷和硒

氢化物-原子吸收法,由于具有操作简单,快速,灵敏和干扰少的优点,得到较广泛的应用。然而文献报导中大都使用商品型氢化物装置,价格昂贵,操作不便。我们自行设计和制做了一套带有预原子化的电加热石英原子化器和自动进液、进气的氢化物装置。用于各种标准参考物中砷和硒的测定,均得到与标准值一致的结果。实验部分 1.主要仪器与试剂:WFX-1B型原子吸收仪(北京第二光学仪器厂)。砷标准储备液(1000μg/ml):称0.1320克分析纯的As_2O_3溶于2毫升氢氧化钠溶液中,加5毫升1M盐酸,用水稀释至100毫升;硒标准储备液(1000μg/ml):称取0.1406克分析     

贝母植物硷研究V.——西贝素的研究(II) 西贝素的脱氢及其与贝母素甲、乙的关系

1.西貝素用鋅粉蒸餾及硒脫氫,產物中的鹼性部分得2,5-二甲基吡啶(Ⅱ),中性部分得碳氫化合物C_(12)H_(14)(III)及C_(20)H_(18)或C_(22)H_(20)二種。與由貝母素甲用同法處理,所得結果相同。其中C_(18)H_(14)(III)已由合成證明為8-甲基-1,2-苯弗。此種碳氫化合物,在天然產物降解中,尚屬首次得到。 2.西貝素與貝母素乙均屬於變形(石享)類植物鹼。它們的實驗式及功能團是相同的。它們的紫外吸收光譜,幾乎完全符合,其結構式可能稍有差別,或僅是構型的不同。     

中国延胡索之研究——Ⅰ.浙江东阳延胡索中的植物碱

从浙江东阳产的延胡索Corydalis ambigua, Chem. et Sch.中共分得七种植物碱,其中五种是已知(延胡索素甲、乙、丙、丑和寅)。另两种未鉴定成分,暂名为延胡索素X和延胡索素Y。延胡索素X的实验式为C_(19)H_(17)O_4N,熔点200°,不含甲氧基,可能是tetrahydrocoptisine。延胡索素Y的实验式为C_(21)H_(29)O_4N,熔点229°。为延胡索素丑找到较简便的分离方法。其分子式拟从C_(19)H_(21)O_4N改为C_(20)H_(23)O_4N,并制成下列结晶盐:(1) 氢溴酸盐,C_(20)H_(23)O_4N·HBr,熔点223°;(2) 氯金酸盐,C_(20)H_(23)O_4N·HAuCl_4,熔点127°;(3) 乙酰硫酸盐,C_(20)H_(22)O_4N(CH_3CO)·H_2SO_4,熔点209°;(4) 碘化甲基季胺盐C_(20)H_(23)O_4N·CH_3I,熔点235°。又证实延胡索素寅即α-allo-cryptopine。