(Z)-1-三苯基锡基-3-对氯苯基-1-丁烯-3-醇及其卤代物的合成、表征和晶体结构

在氮气保护下,3-对氯苯基-1-丁炔-3-醇与三苯基氢化锡进行游离基加成反应,获得加成物(Z)-1-三苯基锡基-3-对氯苯基-1-丁烯-3-醇(1).加成物(1)与卤素反应后,与锡原子相连的苯基被取代,得到一卤代、二卤代和混合二卤代物(2-8).通过元素分析、¹HNMR和IR表征了化合物1～8的结构,并测定了加成物(1)、一溴代物(3)和二溴代物(5)的晶体结构.在加成物(1)的晶体结构中存在一对对映体,由于分子内存在较弱的O→Sn配位作用,构成以锡原子为中心的扭曲四面体构型.在化合物3和5分子中,存在分子内O→Sn配位键,构成以锡为中心的扭曲三角双锥构型.该系列化合物分子内的O→Sn配位能力和Lewis酸性强弱的顺序为:二卤化物>一卤化物>加成物;氯代物>溴代物>碘代物.     

1-(Z)-[2-(三芳基锡基)乙烯基]环戊醇及其衍生物的合成及生物活性

合成了１４种新的（Ｚ）－［２－（三芳基锡基）乙烯基］环戊醇类有机锡化合物,通过元素分析,ＩＲ、＾１Ｈ ＮＭＲ 对所合成的化合物进行了表征,结果表明（Ｚ）－［２－（三芳基锡基）乙烯基］环戊醇类有机锡化合物中乙烯式双键为顺式构型,分子内羟基与锡原子发生配位,形成五元螯合环。生物活性测定结果表明,二卤化物在抗癌,免疫及受体作用等方面具有优良的活性。     

[Z]-1-[2-(三芳基锡基)乙烯基]环辛醇的合成和性质

本文用三苯基氢化锡、三对甲苯基氢化锡作为锡氢化试剂与1-乙炔基环辛醇进行反应, 合成了两个有机锡化合物: [Z]-1-[2-(三苯基锡基)乙烯基]环辛醇(1)和[Z]-1-[2-(三对甲苯基锡基)乙烯基]环辛醇(2), 并测定了1的晶体结构。1和2分别与ICl, Br2, I~2反应, 得到六个有机锡一卤化物和三个有机锡二卤化物(3-11)。有机锡二卤化物6和一卤化物5与KOH乙醇溶液反应, 分别得到相应的锡氧化物和锡氢氧化物(12, 13)。有机锡二卤化物8分别与含氮双齿配体[2,2'-联吡啶(Bipy),5-硝基-1,10-邻菲罗啉(Nphen),8-羟基喹啉(Oxin)]反应, 得到三个相应的配合物(14-16)。十六个新化合物通过元素分析、锡含量测定、IR、^1H NMR测定对其结构进行了表征, 同时提出了1和2的生成反应历程。     

(Z)-1[2-(苯基二溴化锡基)乙烯基]-1-环己醇的合成及晶体结构

报道了标题化合物〔C14H18Br2OSn〕的合成及晶体结构。该晶体属于单斜晶系，空间点群为P21/c，晶胞参数a=11.711(2)，b=9．114（2），c=16．864（3）A，β=102.94（1）°，V=1604.55（0）A3，Mr=480．78，Z=4，Dc=1．99g／cm3，u=65．20cm－1，F（000）=919，R=0．050，Rw=0．050．晶体结构由直接法解出。标题化合物分子中的锡原子被配体的2个碳、2个溴和1个氧原子配位，配位原子呈畸变的三角双锥构型，环已基为椅式构象，五员杂环为信封构象。     

(Z)-1-[2-(二苯基碘化锡基)乙烯基]-1-环己醇的合成、晶体结构和性质

报道了标题化合物的合成、晶体结构及性质。该晶体属于单斜晶系，空间群为P2~1，晶胞参数a=0.9255(3)nm，b=1.0504(3)nm，c=1.0217(3)nm，β=100.99(2)°，V=0.9750nm^3，Z=2，D~c=1.790g/cm^3，R=0.025，晶体结构由直接法解出。标题化合物分子中的锡原子被配体的三个碳、一个碘和一个氧原子配位；配位原子是畸变的三角双锥构型；标题化合物具有与卤素发生取代反应而不发生加成反应的性质。     

三(邻甲苯基)氢化锡与1-乙炔基环戊醇和1-乙炔基环己醇的加成物的合成及晶体结构

通过三(邻甲苯基)氢化锡与1-乙炔基环己醇和1-乙炔基环戊醇发生加成反应,得到两个加成物:(Z)-1-[2-(三-邻甲苯基锡基)乙烯基]环戊醇(1)和(Z)-1-[2-(三-邻甲苯基锡基)乙烯基]环己醇(2).通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱等手段对其结构进行了表征.用X射线单晶衍射测定了加成物1和2的晶体结构.二者均为具有分子内O→Sn弱配位的扭曲四面体结构.1属于单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数:a=1.0496(2)nm,b=1.7658(4)nm,c=1.3193(3)nm,β=90.60(3)°,V=2.4451(8)nm3,Z=4,R=0.0317,wR=0.0820.2属于三斜晶系,空间群P1,晶胞参数:a=O.85592(17)nm,b=0.93016(19)nm,c=1.6368(3)nm;α=83.76(3)°,β=82.69(3)°,γ=78.05(3)°;V=12600(4)nm3,Z=2,R=0.0377,wR=O.1030.     

（Z）—1[2—（苯基二溴化锡基）乙烯基]——环己醇的合成及晶体结构

报道了标题化合物「Ｃ１４Ｈ１８Ｂｒ２ＯＳｎ」的合成及晶体结构。该晶体属于单斜晶系，空间点群为Ｐ２１／ｃ，晶胞参数ａ＝１０．７１０（２），ｂ＝９．１１４（２），ｃ＝１６．８６４（３）Ａ，β＝１０２．９４（１）°，Ｖ１６０４．５５（０）Ａ＾３     

一种新的分子内O→Sn络合物(Z)-1-[2-(三苯基锡基)乙烯基]-环辛醇的合成与鉴定

对分子内络合物(Z)-1-[2-(三苯基锡基)乙烯基]-环辛醇及其碘代螯合物进行了合成和鉴定,并通过X-射线四圆衍射对(Z)-1-[2-(三苯基锡基)乙烯基]-环辛醇的结构进行了表征.     

有机锡2-[(1,2,4-三唑-1-基)甲基硫代]苯甲酸酯的合成与生物活性

通过硫代水杨酸与(1-氯甲基)-1,2,4-三唑盐酸盐在碱性条件下的反应, 合成了2-[(1,2,4-三唑-1-基)甲基硫代]苯甲酸. 利用该酸与(R₃Sn)₂O(R=Et, n-Bu, Ph), Cy₃SnOH(Cy为环己基)或Et₂SnO反应, 得到了5个有机锡羧酸酯. 用X射线单晶衍射测定了三正丁基锡2-[(1,2,4-三唑-1-基)甲基硫代]苯甲酸酯的晶体结构. 在该化合物中, 锡为五配位的三角双锥结构. 该化合物通过三唑四位氮原子与锡配位, 形成一维链状配位高分子. 初步的生物活性测试结果表明, 所有的有机锡化合物都表现出了明显的抗真菌活性.     

三(2-甲基-2-苯基丙基)锡(Ⅳ)三氯乙酸酯的合成、结构和生物活性

三氯乙酸与氧化双[三(2-甲基-2-苯基)丙基锡]反应,合成了新配合物三(2-甲基-2-苯基)丙基锡三氯乙酸酯（CCDC:932139）,经元素分析、1H NMR和IR等技术手段表征其组成和结构,通过X射线衍射方法测定了化合物的晶体结构。 该化合物晶体学参数：单斜晶系,空间群为P21/n,晶胞参数：a=1.1186(4) nm,b=1.8366(7) nm,c=1.6020(6) nm,α=90°,β=91.316(7)°,γ=90°,V=3.2902(19) nm3,Z=4,Dc=1.374 g/cm3,μ(MoKα)=1.046 mm-1,F(000)=1392,R1=0.0589,wR2=0.1619;中心锡原子呈四配位畸变四面体构型。 生物活性测试结果表明,标题配合物对5种肿瘤细胞株系HT-29、HepG-2、MCF-7、KB和A549均具有较好的体外抑制活性,并且具有选择性的抑菌活性。     

Synthesis,Characterization and Biological Activity of (Z)-1-[2-(Triphenylstannyl]Cyclopentanol and Their Phenylhalostannyl Derivativies

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＴｈｅｉｏｄｏｄｅｍｅｔａｌａｔｉｏｎ［１］ｏｆｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔｓｏｆｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｓｂｅｔｗｅｅｎｔｒｉｐｈｅｎｙｌｔｉｎｈｙｄｒｉｄｅａｎｄｅｔｈｙｎｙｌ（ｈｙｄｒｏｘｙ）ｓｔｅｒｏｉｄｓ［２，３］ｙｉｅｌｄｓ...     

Synthesis, Characterization and Crystal Structure of （Z）-1-[2-（Triarylstannyl）vinyl]-1-indanols and Their Arylhalostannyl Derivatives

(Z)-1-[2-(Tri-o-tolylstannyl)vinyl]-1-indanol (1) and (Z)-1-[2-(tri-p-tolylstannyl)vinyl]-l-indanol (2) were synthesized by the addition reaction of 1-ethynylindanol with tri-o-tolyltin and tri-p-tolyltin hydride. The aryl groups in compound 1 and 2 were substituted by Br2 or I2 to yield monohalide derivatives (3-6). The compounds 1-6 were characterized by elemental analysis, ^1H NMR and FT-IR spectroscopy. The crystal structures of 1, 2 and 4 have been determined by single crystal X-ray diffraction analysis. The Sn atom in 1 and 2 exhibits a tetrahedral geometry distorted towards trigonal bipyramid due to a weak intramolecular interaction between Sn and the hydroxyl O atoms [0.2839(4) nm and 0.2744(5) nm], while the Sn atom in 4 adopts a trigonal bipyramidal geometry with a significant O→Sn(1) interaction [0.2552(5) nm].     

Synthesis,halogenation and structural characterization of (Z)-1-[2-(triphenylstannyl)vinyl]-l-cyclododecanol

Synthesis and characterization of (Z)-1-[2-(triphenylstannyl)vinylj-l-cyclododecanol,c-(CH2)11C(OH)CH=CHSnPh3,are reported,together with its halogenation by I2,Br2 and IC1 to yield derivatives of the types c-(CH2)11C(OH)CH=CHSnPh3_nXn (n=1,2; X=I,Br,Cl,respectively).The molecular structures of two compounds have been determined by X-ray diffraction analysis.The tin atom exhibits a distorted tetrahedral geometry in the crystal of (Z)-1-[2-(triphenylstannyl)vinyl]-1-cyclododecanol,but a trigonal bipyramidal geometry in the monoiodo-derivative (Z)-1-[2-(diphenyliodo-stannyl)vinyl]-l-cyclododecanol and other derivatives,in which significant intramolecular coordinative interaction HO→Sn is observed.And the formation of a five-membered tin containing ring is significant for their antitumour activities.     

Synthesis,halogenation and structural characterization of (Z)-1-[2-(triphenylstannyl)vinyl]-1-cyclododecanol

Synthesis and characterisation of (Z)-1-[2(triphenylstannyl)vinyl]-l-cyclododecanol, c-(CH₂)₁₁C(OH)CH=CHSnPh₃, are reported, together with its halogenation by I₂, Br₂ and ICI to yield derivatives of the types c-(CH₂)₁₁C(OH)CH=CHSnPhs_?nX_n (n=1, 2; X=I, Br, Cl, respectively). The molecular structures of two compounds have been determined by X-ray diffraction analysis. The tin atom exhibits a distorted tetrahedral geometry in the crystal of (Z)-l-[2–(triphenylstannyI)vinyl]-l-cyclododecanol, but a trigonal bipyramidal geometry in the monoiodo-derivative (Z)-l-[2]-(diphenyliodo-stannyl)vinyl)-1-cyclododecanol and other derivatives, in which significant intramolecular coordinative interaction HO→Sn ia observed. And the formation of a five-membered tin containing ring is significant for their antitumour activities.     

(Z)-1-[2-(苯基溴氯化锡基)乙烯基]-1-环己醇的晶体结构和反应机理

有机锡化合物的抗癌活性与结构的关系是人们所关注的一个重要课题[1.2].自1989年以来,我们合成了几个系列的C-Sn直接相连并在分子中存在O→Sn内配位的有机锡化合物[3]．经过抗癌活性实验,发现其中有很多种具有较高的抗癌活性．本文所报道的标题化合物分子有两种构型,迄今为止未见类似的报道．标题化合物的抗癌活性正在测试中．1实验部分1．且仪器1106型元素分析仪;锡含量用重量法分析;NicoletR。M／E四圆衍射仪．1．2标题化合物的合成（Z）－l｛2－（二苯基演化锡基）乙烯基11一环己醇（I）按照文献［"方法合成．产率80％,m．卜14…     

(Z)-1-[2-(Triarylstannyl)vinyl]-1-cycloheptanols: Synthesis, characterization, halodemetallation and crystal structures

The synthesis and characterization by ¹H, ¹³C, ¹¹⁹Sn NMR and ¹¹⁹Sn Mössbauer spectroscopy of (Z)-1-[2-(triphenylstannyl)vinyl]-1-cycloheptanol,

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(1), and (Z)-1-[2-tri-p-tolylstannyl)vinyl-1-cycloheptanol,

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(2), are described, together with their halodemetallation by I₂, Br₂ and ICIl to yield derivatives of the types

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(Ar = phenyl or p-tolyl, N = 1, 2; X = I, Br, Cl, respectively). The solid-state structures of four compounds have been determined by X-ray diffraction analysis. In the crystals of

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(1) and

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(2) the Sn atom has a tetrahedral geometry distorted towards trigonal bipyramid as a consequence of a close intramolecular contact with the hydroxyl O(1) atom of 2.742(3) Å and 2.768(3) Å, respectively. A trigonal bipyramidal geometry is found in

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(12) and

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(4), in which significant Sn---O(1) interactions are noted [2.437(8) Å and 2.407(8) Å, respectively].     

1-[(Z)-2-(-苯基二溴化锡基)乙烯基]环戊醇的合成及晶体结构

通过１［（Ｚ）２（三苯基锡基）乙烯基］环戊醇与Ｂｒ２反应制得了新化合物１［（Ｚ）２（苯基二溴化锡基）乙烯基］环戊醇．通过元素分析、锡含量测定、ＩＲ、１ＨＮＭＲ对其进行了表征并用Ｘ射线衍射法测得了所合成化合物的晶体结构．该化合物属正交晶系，Ｐ２１２１２１空间群，晶胞参数：ａ＝０８６７５（４）ｎｍ，ｂ＝１２５２３（７）ｎｍ，ｃ＝１４００９（８）ｎｍ；Ｚ＝４，Ｖ＝１５２１９ｎｍ３，Ｄｃ＝２．３９ｃｍ３，ｕ＝２３．７２ｃｍ－１．结构分析表明，标题化合物分子为畸变的三角双锥构架，双键的两个氢取顺式结构，分子中Ｏ与Ｓｎ配位，形成五元螯合环结构     

(Z)-1-[2-(三苄基锡基)乙烯基]环庚醇及其衍生物的合成和性质

通过三苄基氢化锡与1-乙快基环庚醇发生加成反应，得到了一种有机锡化合物 ：(Z)-1-[2-(三苄基锡基)乙烯基]环庚醇(1)．化合物1与I2，Br2和IC1按1：1和1 ：2摩尔比投料进行卤化反应，得到6种构型保持的有机锡一卤化物2-4及二卤化物 5-7．有机锡一卤化物3与KOH乙醇溶液反应，得到了相应的有机锡氢氧化物8．以上 8种新化合物均通过熔点测定、元素分析、锡含量测定、红外光谱、核磁共振氢谱 对其结构进行了表征．并对其中的有机锡化合物1，3，4，6，7进行了体外抗P388 血癌活性测定，其中有机锡化合物4，6，7表现出强效．