怎样讲述键的极性

在现行高中化学课本中,有关极性键和非极性键的概念是这样阐述的：“在单质分子中,同种原子形成的共价键,两个原子吸引电子的能力相同,共用电子对不偏向任何一个原子,这两个电子在键的中央出现的机会最多,成键的原子都不显电性。这样的共价键叫做非极性共价键,简称非极性键。”“在化合物的分子中,不同种原子形成的共价键,由于不同原子吸引电子的能力不同,共用电子对必然偏向吸引电子能力强的原子一方,也就是说,靠近吸引电子能力强的原子一方电子云比较密集。因而吸引电子能力强的原子就带部分负电荷,吸引电子能力较弱的原子就带部分正电荷,这样的共价键叫极性共价键,简称极性键”。     

XPS研究单壁碳纳米管(SWNTs)上碳与碘形成的共价键

采用简单的氯胺-T反应制备了碘化的多羟基单壁碳纳米管(SWNTols)，发现碘与SWNTols的碳形成共价键.用同步辐射光电子能谱(SRXPS)和光电子能谱(XPS)测量发现,样品的碘的电子结合能与两个具有C－I共价键的参考物——苯的衍生物，完全一致，而与具有离子性质的NaI的结合能不同.这个结果对单壁碳纳米管今后的生物医学应用研究有实际意义.     

什么叫做原子价?如何确定原子价?

我们接到读者来信,有五个有关原子价和分子式的问题: 1.同一元素有时为正价,有时为负价,有时得电子,有时失电子,为什么? 2.为什么有“变价”?有时丢一个电子,有时丢两个电子? 3.为什么在同一分子中可以说它又有共价键又有离子键?(例如HCl有17％的离子键,83％的共价键)     

天然存在的卤代醚

意大利Palemo大学的L.Gagliardi和瑞典Lund大学的B.O.Roos利用量子化学计算方法发现,在二铀化合物中,铀原子间是用5根共价键结合在一起的,相当于存在着五重键。当有很多原子轨道和价电子能够参与成键时,通常会形成复杂的键合方式。例如,过渡金属间就可以生成四重金属金属键。这     

2,9,16,23-四-[4-二甲氨基苯氧基]锌酞菁的合成和分子内光致电荷转移反应的研究

光敏电荷转移是近年来十分活跃的研究领域,人们设计了各种电子给体和电子受体用共价键相连结的化合物,如:卟啉电子给体,醌^[1]、硝基苯、甲基紫精作为电子受体,模拟自然界的光合作用。     

惰性电子对效应中的能量关系

惰性电子对效应主要表现在第三、四、五主族元素中的Tl、pb、Bi以及第二副族元素Hg。在这些原子的价层结构中都有6s~2电子。在生成化合物时6s~2电子既不电离也不参与共价键的生成,元素表现了低价态稳定。本文以第三主族为例,从热力学角度讨论惰性电子对效应产生的原因及其在同族元素中的变化规律。第三主族包括B、Al、Ga、In和Tl五个元素。     

基于糖和苯硼酸动态共价键的高效蛋白质表面修饰方法

糖和蛋白质的相互作用参与了很多重要的生命过程.研究糖和蛋白质的相互作用有多种手段,石英晶体微天平(QCM)是其中重要的一种.研究中常需要将蛋白质通过共价键连接在天平芯片的表面.但是,用于检测糖分子的蛋白质多为植物凝集素,它们的分子量大,表面可修饰位点少,通过共价键修饰在芯片表面的效率偏低.本文提出一种基于糖和苯硼酸之间动态共价键的新修饰方法,能够大幅度提高蛋白质在芯片表面的修饰效率.     

高压下晶体5-硝胺基-3,4-二硝基吡唑肼结构转变的周期性密度泛函理论研究

采用周期性密度泛函理论(DFT)方法研究了静水压0~160 GPa范围内5-硝胺基-3,4-二硝基吡唑肼(HNDP)的晶体结构、分子结构和电子结构.研究结果表明,晶体HNDP在静水压6,28和110 GPa时发生了3次结构转变:在6 GPa时,分子中阴离子和阳离子的相对位置发生重排,N17—H23…N13氢键断裂;在28GPa时再次形成N17—H23…N13氢键;在110 GPa时,N17—H19共价键转变为氢键,形成N20—H22…O24共价键.带隙、键布居数以及原子电荷研究结果表明,随着压强增加,晶体HNDP的金属性及离域性增强.     

三溴甲基芳烃合成新方法的研究

报道了一种以三氯甲基芳烃与三溴化硼反应制备系列三溴甲基芳烃的新方法. 该方法反应条件温和, 收率高, 选择性好. 同时, 对影响该反应的因素进行了研究, 发现当芳环上连有强吸电子基团时, 不利于反应的进行, 而连有推电子基团时, 则有利于反应进行; 当取代基处于邻位时, 则明显阻碍反应的进行. 采用这种方法已合成了十多个三溴甲基芳烃, 其中1个是未见文献报道的新化合物.     

有机聚合物材料电致化学发光在生化分析中的应用研究进展

电致化学发光(Electrochemiluminescence,ECL)是在电极表面产生激发态自由基粒子,然后经过电子转移反应形成激发态发光的过程.有机聚合材料是一类由一种或几种分子/分子团(结构单元或单体)以共价键结合形成具有多个重复单体/单元的材料,包括金属有机框架材料(Metal-organic framewor...     

均苯四甲酰亚胺桥联的聚酞菁亚铁的氧还原反应

用密度泛函方法研究了一种均苯四甲酰亚胺桥联的聚酞菁亚铁的氧还原反应. 设计了三个模型分子以研究此催化剂在不同聚合度时的氧还原催化反应性能. 使用BP86 泛函和SVP基组进行构型优化得到模型分子及其氧气复合物的电子和分子结构. 此催化剂中心的铁原子和氧气以双键结合并发生电荷转移时, 氧气被还原. 这证明此催化剂具有良好的催化氧还原能力. 通过前沿轨道分析以及模型分子氧气复合物稳定性分析证实, 具有较高聚合度和较强吸电子取代基的催化剂具有更好的氧还原活性. 催化剂的催化性能通过一个电催化循环来实现. 在此循环过程中, 氧气结合氢离子被还原为水, 因此此催化剂需要在酸性介质中使用.     

贵金属原子与点缺陷石墨烯的键增强作用

通过密度泛函理论研究了Ag、Au、Pt原子在完美和点缺陷(包括N掺杂、B掺杂、空位点缺陷)石墨烯上的吸附以及这些体系的界面性质.研究表明Ag、Au不能在完美的石墨烯上吸附,N、B掺杂增强了三种金属与石墨烯之间的相互作用.而空位点缺陷诱发三种金属在石墨烯上具有强化学吸附作用.通过电子结构分析发现,N掺杂增强了Au、Pt与C形成的共价键,而Au、Ag与B形成了化学键.空位点缺陷不仅是金属原子的几何固定点,同时也增加了金属原子和碳原子之间的成键.增强贵金属原子和石墨烯相互作用的顺序是:空位点缺陷>>B掺杂>N掺杂.     

从头计算方法比较研究B_2Au_4,Al_2Au_4和BAlAu_4的几何和电子结构(英文)

Au/H相似性的研究是现代化学中的一个热门话题.我们从理论上报道Au/H相似的新成员:共价化合物B2Au4,离子化合物Al2Au4和BAl Au4.采用密度泛函和波函数理论方法对比研究了缺电子体系B2Au4、Al2Au4和BAl Au4的几何和电子结构.详细讨论了它们基态结构的轨道、适应性自然密度划分(Ad NDP)和电子局域函数(ELF)分析.计算结果表明稍微扭曲变形的C2B2Au4是基态结构,在这个共价化合物中含有两个B―Au―B三中心二电子(3c-2e)键.然而C3vAl+(Al Au4)-和C3vAl+(BAu4)-被研究证明是含有三个X―Au―Al三中心二电子键的类盐化合物(在Al2Au4中X=Al,BAl Au4中X=B).Al2Au4和BAl Au4是至今为止首例报道的在离子缺电子体系中含有金桥键的化合物.同时计算了B2Au4-、Al2Au4-和BAl Au4-阴离子基态结构的绝热剥离能和垂直剥离能,为实验表征提供依据.文中报道的金桥键为共价键和离子键相结合的缺电子体系提供了一个有趣的键合模式,有助于设计含有高度分散金原子的新材料和催化剂.     

用计算机研究化学反应的一切可能途径初见成效

有机化学家一直在寻求实现化学反应的新途径。有时会偶然发现一些新方法。现在德国Erlangen-Nurnberg大学的R.Herges和C.Hoock可用计算机程序生成和筛选合成二烯的新方法,以确保不会忽略任何可能性。详细结果刊登在今年2月7日的Science杂志上。他们用计算机检验了含7个原子和8个电子的72种可能性。计算机选出26种方案,他们再从中选出可能在实验室中试验的3种反应。当中有两个是全新的化学反应。进一     

共价键极性的讨论

根据元素原子在不同化学环境下吸引电子能力的差异性,指出了化学环境对极性共价键和非极性共价键的影响。     

葡萄糖氧化酶的固定化方法与改进

本文在固定化葡葡糖氧化酶方面,对几种固定化载体和方法做了最佳条件摸索和比较。改进了戊二醛偶联法,尝试用二乙醇胺先保护戊二醛一端,另一端与载体偶联,然后脱去保护基再偶联酶,效果较好。用该法制得固定化酶在所研究的三种方法中效果最好。固定化酶活力回收率比用聚丙烯酰胺包埋法高出一倍多,比用重氮盐共价键合法高出10%左右。     

具有自由基对特性分子的密度泛函理论研究

用密度泛函理论在B3LYP／6－311＋＋G＊＊水平下研究了9种具有自由基对特性分子，从结构上看，它们由两个游离自由基耦合形成，耦合后原自由基的键长、键角以及振动频率数值改变不大，但这些分子中不再具有未成对电子以及由此产生的其他性质，新形成的共价键的键长一般较长，易于断裂并导致分子分解，初步研究了苯分子硝化反应的初始过程，当进攻试剂为NO2^ 时，反应生成了C6H6－NO2自由基对，当进攻试剂不为NO2^ 时，反应生成了游离自由基。     

氨基酸与钠离子非共价键相互作用的电喷雾质谱研究

实验研究中常常观察到钠离子与一些多肽或蛋白质有较强的非共价键结合能力,这种非共价键相互作用可能与生物的一些功能和活性有关。为了进一步了解这一结合作用,我们应用电喷雾质谱研究了常见的20种氨基酸与钠离子在溶液中的非共价键相互作用。实验研究中发现脯氨酸和苯丙胺酸与钠离子有较强的非共价键结合能力。     

NO在Mn_2O_3(110)表面吸附的密度泛函理论研究

基于第一性原理密度泛函计算方法研究了NO在Mn_2O_3(110)面的吸附行为,计算了Mn_2O_3(110)面吸附NO和O_2的吸附构型的结构参数、吸附能和电子结构.结果表明,在Mn_2O_3(110)表面上,NO倾向于吸附在Mn top位,吸附前后的结构总能变化在-0.61~-1.29 eV之间,NO吸附后Mn吸附位周围的配位结构发生变化,使得Mn的电子向NO转移.进一步研究了吸附O_2后的Mn_2O_3表面再进一步吸附NO的行为,发现了ONOO*结构的形成.NO和O_2在表面共吸附形成ONOO*结构时的吸附能(-1.23和-1.39 eV)高于单纯吸附NO时的吸附能,此时Mn的电子向ONOO*结构转移,NO和O_2投影态密度的电子峰广泛交叠,说明成键原子之间有强共价键作用.     

两种三蝶烯型分子钳的合成及其络合性能研究（英文）

本文合成了两种含有三蝶烯单元的分子钳1和2,通过1H NMR、13C NMR、质谱、元素分析以及X射线单晶衍射等手段确证了化合物的结构。通过核磁滴定法以及ESI-MS法研究了化合物1和2在溶液中与7种缺电子客体的络合行为,结果表明:1)主客体之间的络合是按照摩尔比1∶1进行的;2)两种主体的配位能力12;3)缺电子程度大的客体与主体络合能力强。利用ORTEP 1.076理论计算模拟主客体络合行为,结果表明非共价键相互作用在主客体形成夹心络合物的过程中起着重要作用。