N苷Amadori重排的研究(Ⅰ)

由Amadori在1926—1931年间发表的研究成果而得名的Amadori重排反应,迄今为止仍为人们所重视,是由于这个反应十分巧妙,应用甚广。在温和的条件下,还原糖与含有氨基的化合物反应,生成N苷糖基胺,由于酸的催化重排成相应的N苷酮糖,这就是Amadori重排反应,例如,D—葡萄糖和苯胺作用可得到     

非还原喘吡喃糖苷对Maillard反应中蛋白质聚合作用的抑制效应

在50℃，65％RH的条件下，清蛋白和还原性双糖发生Maillard反应。异麦牙糖、蜜二糖和蛋白质混合后生成较多的蛋白聚合物，溶液呈棕色。而麦牙糖、纤维二糖和乳糖与蛋白质的反应则弱得多。这说明，麦牙糖、纤维二糖和乳糖末端的葡萄糖C－4OH的吡喃糖苷抑制了阿玛杜拉（Amadori)重排产物聚合成蛋白黑素。     

硒代酰胺与α-卤代乙酸酯在乙醇体系中的反应

为了进一步研究硒代酰胺与具有多个功能团的α-卤代乙酸酯的反应情况，选择将芳基硒代酰胺与α-卤代乙酸酯在无水乙醇中无催化荆，中性条件下以1：1和1：2的比例投入进行反应，结果发生硒转移反应后，均生成了同一种产物——二烷氧羰基甲基二硒醚，同时还分离得到了相应的副产物芳酸乙酯．提供了一种新的合成二烷氧羰基甲基二硒醚的简便方法，且反应具有条件温和产率高、选择性好等优点．     

N,N'-二苄基乙二胺二乙酸盐的一锅法合成

以苯甲醛和乙二胺为原料,用一锅法经缩合、还原,成盐得产物N,N'-二苄基乙二胺二乙酸盐.产物通过质谱、核磁共振谱及元素分析,对其结构进行确证.与传统的方法相比产率有很大提高,而且反应条件温和,缩短了时间,简化了操作步骤.     

催化加氢法合成支化聚酰胺

通过二乙烯三胺与丙烯腈的亲核加成反应合成了有机多腈N,N,N′,N″,N″-五(2-腈基乙基)二乙烯三胺(1),考察了反应原料配比对该步反应产率的影响,得出最优投料比(二乙烯三胺与丙烯腈摩尔比)为1∶6;1在雷尼镍存在的条件下进行催化加氢,合成了N,N,N′,N″,N″-五(3-氨基丙基)二乙烯三胺(2),分析讨论了影响催化加氢反应产率的主要工艺因素.通过与二聚酸进行缩聚反应对2衍生化,制得了目标产物支化聚酰胺,并采用红外、核磁、元素分析以及质谱等方法对目标产物的结构进行了表征.     

双季铵盐-硫酸酯盐两性Gemini表面活性剂的合成及其表面活性

用N,N-二甲基十二胺、环氧氯丙烷、盐酸(摩尔比为2∶1∶1)一锅煮的方法得到连接基上带有羟基的双季铵盐Gemini表面活性剂,然后与氯磺酸反应将其羟基硫酸化,再用NaOH中和制得白色粉末状的三头基双季铵盐-硫酸酯钠盐两性Gemini表面活性剂.后两步反应产物的总产率为78%,最终产物的熔点为231~233℃.合成产物的结构用元素分析、红外光谱、质谱和核磁共振等手段进行鉴定.经测定,在15℃时该两性Gemini表面活性剂的表面张力为34.5 mN/m,临界胶团浓度为7.2×10-5mol/L.     

N-取代-2-氯乙酰胺合成方法的改进及表征

对N-取代-2-氯乙酰胺的合成方法进行了详细研究并提出了改进方法:在Et3N/CH2Cl2体系中,各种胺与氯乙酰氯以物质的量之比为1∶1.2的比例投入,在室温下反应20 min,可定量得到相应的N-取代-2-氯乙酰胺.产物结构经IR、1H NMR和MS表征.     

新型染料中间体的合成研究--2-氨基-8-羟基-6-萘磺酰-N-甲基苯胺的合成

报道了以7-酸(即2-氨基-8-羟基-6-萘磺酸)和N-甲基苯胺为原料合成新型染料中间体(2-氨基-8-羟基-6-萘磺酰-N-甲基苯胺)的方法,并对反应条件进行了研究,产物经元素分析、红外、核磁、质谱测定,与结构相符,该合成方法简便,反应条件易于控制,产率高,产品纯度好,为萘胺磺酰胺类化合物的合成提供了-个成功的方法．     

磺胺类药物在几种芳基键合固定相上的色谱行为

采用固液相连续反应,以N-（β-氨乙基）-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷和γ-（环氧丙氧基）丙基三甲氧基硅烷为偶联剂,分别制备了二硝基苯甲酰胺基（DNB）、喹啉醚基（QBS）和联萘酚醚基（DNP）三种芳基键合硅胶固定相。采用元素分析、红外光谱和热分析表征了固定相的结构,并用于磺胺类药物的分离,较系统地研究了磺胺类药物在三种芳基键合固定相上的色谱行为,探讨了色谱分离机理。研究表明,三种新固定相与上述溶质间存在弱的疏水、百一竹、氢键和络合作用,与ODS柱相比,多分离机制改变了芳基固定相的色谱分离选择性,其中大的芳基配体存分离磺胺类药物时具有优势。     

糖基原酸酯的电子撞击离解质谱

本文对己糖基原酸酯在２０ｅＶ的电子撞击离解质谱进行了详细的分析，作者观察到３，４，６－三－Ｏ－乙酰基－Ｄ－吡喃型己糖－１，２－原乙酸甲酯或原乙酯的主要裂解途径，都是首先生成２，３，４，６－四－Ｏ－乙酰基－Ｏ－吡喃型己糖甲基苷离子或乙基苷离子，然后再进一步碎裂，３，４，６－三－Ｏ苄基－β－Ｄ－吡喃型甘露糖和３，４，６，－三－Ｏ－乙酰基生物则另有不同的碎裂方式。     

环状RNA在内分泌与代谢疾病中的研究进展

环状RNA是一种新兴的具有闭合环状结构的内源性非编码RNA, 主要由前体RNA通过可变剪切加工形成的闭合环状RNA分子, 不具有5’端帽子和3’端polyA尾巴结构. 目前研究认为环状RNA具有丰度显著增高、结构稳定、发育阶段特异性表达和物种间保守性等特征, 说明circRNA在基因表达方面有重要的调控作用. 近年来, 研究发现circRNA在肿瘤、糖尿病、非酒精性脂肪肝、心血管系统疾病以及神经紊乱等疾病的发生发展中起着重要的作用, 尤其在内分泌与代谢疾病的发生发展中扮演了重要角色. 因此环状RNA作为新的生物标志物, 为疾病的诊断和治疗提供了新的思路. 本文对环状RNA的结构功能与内分泌代谢疾病的关联以及其潜在临床价值进行了综述.     

2-碘-3-（对甲苯磺酰氧基）苯基醚的选择性合成

磺酰氧基卤代芳基醚是一种多功能化合物,在众多研究领域具有广泛应用价值。以2-碘间苯二酚为原料,经化学计量的双磺酰化、选择性单侧水解及与溴化物的亲核取代反应,合成系列2-碘-3-（对甲苯磺酰氧基）苯基醚。结果表明,双磺酰化产物的选择性单侧水解比2-碘间苯二酚通过单烃基化进行原料中2个对称羟基的选择性官能化更有优势。以低成本碱为水解试剂,探索反应时间、温度等因素对2,6-双（对甲苯基磺酰氧基）碘苯单侧选择性水解的影响,水解产物核磁纯度>99%,为对甲苯磺酰氧基碘代芳基醚的合成提供一种操作简便、反应条件温和、成本低和选择性高的方法。所有化合物结构均经¹H-NMR、¹³C-NMR与高分辨质谱等方法确定。     

乙烯基荧光功能单体的合成及与牛血清白蛋白的相互作用

用1-芘基丁酸和L-苯丙氨酸通过酯化、偶合、酰化等反应合成了一种新的乙烯基荧光功能单体N-丙烯酰胺乙基-2-（1-芘基丁酰胺摹）苯丙酰胺（Py-Phe-DA），产率71．2％．经1^H NMR（核磁共振氢谱），MS（质谱）和FT-IR（红外光谱）等证实了它的结构和组成，并对中间体及产物的合成和分离纯化进行了讨论．该单体与牛血清白蛋白反应的荧光光谱结果表明它们之间可发生相互作用．     

一种新型磷酰胺吗啉代寡鸟苷酸单体的合成及工艺优化

发展了一种以鸟苷为原料的新型磷酰胺吗啉代寡鸟苷酸单体的合成路线。在对碱基上氨基和核糖5’位羟基进行保护的基础上,将核糖环转变为吗啉环,得到保护的吗啉代鸟苷。在吗啉环上进行三苯甲基化反应,并利用Mitsunobu反应对嘌呤6-O位进行修饰;对脱保护后的羟基进行N,N-二甲基氨基磷酰化反应,合成得到目标产物。对Mitsunobu反应和磷酰化反应的条件进行了优化。在优化的条件下,新合成路线的总产率为14.1%。通过LC-MS、¹H NMR和³¹P NMR等技术手段对中间产物和目标产物进行了结构表征。     

1,3,4-噻二唑衍生物的合成及初步活性测定

以对位取代苯甲酸与氨基硫脲为原料在三氯氧磷的条件下脱水,合成一系列5-芳基-2-氨基-1,3,4-噻二唑衍生物.合成的化合物经过IR、MS和1H-NMR结构表征.这些化合物在体外对氨肽酶N和基质金属蛋白酶显示了良好的抑制活性,可以作为先导化合物进行结构改造,为进一步研究蛋白酶抑制剂提供了新的方向.     

N,N′-联苄基-2-苯基四氢咪唑的合成

以苯甲醛和乙二胺为原料,经缩合、催化加氢两步法合成标题产物,产物通过质谱、红外光谱、核磁共振氢谱及元素分析,对其结构进行确证.与传统的方法相比产率有所提高,而且反应条件温和,缩短了时间,简化了操作步骤.     

微波促进芳基叠氮与α-酮基膦叶立德的快速反应

本文报道了以硅胶作支持剂,在微波辐射下进行芳基叠氮与α－酮基膦叶立德的反应,以中等至良好的产率生成相应的1－芳基－1,2,3－三氮唑化合物,与传统方法相比,具有操作简便、反应时间短的优点,文中还对反应历程及产物结构的表征作了简要的讨论。     

N-苯甲酰基-3-甲基吲哚的合成及表征

以邻溴苯胺为原料,经过酰化、烯丙基化,最后在Pd配体催化下经Heck反应得到目标产物N-苯甲酰基-3-甲基吲哚,最后采用IR,1 H NMR和13 C NMR等手段对目标产物的结构进行确认。     

二硒（或碲）二萘醌化合物的合成及质谱研究

醌类化合物在有机化学理论和工业上都非常重要.2,3-二氯-1,4-萘醌1和O、S、N、P等亲核试剂的反应已见报道,但它和硒、碲化合物的合成很少.文献报道过1与Na_2S反应合成含硫六员环状双萘醌化合物,本文用较简便的方法合成二碲二萘醌六员环状化合物2,反应条件温和,得率良好,产物经~1HNMR、IR、MS确证.     

不对称季铵盐Gemini表面活性剂的合成及性质

以N,N-二甲基脂肪胺和1,4-二溴丁烷为原料,合成了一系列具有不同疏水链的不对称Gemini表面活性剂C12H25(CH3)2N+(CH2)4N+(CH3)2CmH2m+1(C12-4-Cm,m=12,14,16,18),并通过1H NMR(核磁共振氢谱)、MS(质谱)和元素分析等方法鉴定其结构.采用表面张力法测定15℃时,m=14,16,18的临界胶束浓度ccmc值依次为7.56×10-7,9.72×10-7,1.23×10-6mol/L;对应的表面张力cγmc分别为28.46,30.08,28.71 mN.m-1.