2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(2,6-二溴-4-氯苯偶氮)-1,8-二羟基3,6-萘二磺酸与铋的显色反应及应用

１ 引 言 ＤＢＣ－偶氮氯膦全称为：２－（４－氯－２－膦酸基苯偶氮）－７－（２，６－二溴－４－氯苯偶氮）－１，８－二羟基３，６－萘Ｈ磺酸，简写为ＤＢＣ－ＣＰＡ。它已用于稀土、钡、锶、钙和钐的测定。作者在研究了该试剂与铁显色反应的基础上，又研究了与铋的显色反应，发现在１．２ｍｏＬ／Ｌ　ＨＣｌＯ４的介质中，于少量乙醇存在下，试剂与铋生成２：１的络合物，络合物稳定性好，灵敏度高，其表观摩尔吸光系数 １．０８× １０５ Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，常见离子：银、镁、镉、钴、镍、铜、锰、铝、锌、铁、铬、硅等允许共…     

新显色剂2—（5—羧基—1,3,4—三氮唑偶氮—5—二乙氨基酚的合成及其与？…

首次合成了新显色剂２－（５－羧基－１，３，４－三氮唑偶氮）－５－二乙氨基酚，研究了它的性质及其与铋是色反应的条件。结果表明：试剂的分子式Ｃ１８Ｈ１６Ｎ６Ｏ３，分子量３０４．３２，ｍ．ｐ．２５２℃，各级酸离解常数为ｐＫａ１＝３．１，ｐＫａ２＝７．５，ｐＫａ３＝９．６；在ｐＨ７的ＮＨ４Ａｃ介质中，试剂与铋形成紫红色络合物，λｍａｘ为５４０ｎｍ，对比度Δγ为１２０ｎｍ，络合物的ＮＨ４Ａ介质中，试剂与铋形     

2-（4-氯-2-膦酸苯偶氮)-7-(2，6-二溴-4-磺胺基苯偶氮)-1,8-二羟基-3,6-萘二磺酸与铋的显色反应及其应用

研究了２－（４－氯－２－膦酸苯偶氨）－７－（２,６－二溴－４－磺胺基苯偶氮）－１,８－二羟基－３,６－萘二碳酸（偶氮氯膦－ＤＢＳＡ,ＤＢＳＡＰＡ）与铋的显色反应。在高氯酸－水溶液中,显色剂与铋（Ⅲ）形成稳定的蓝紫色络合物,最大吸收波长在 ６３７ｎｍ处,在 ０～ ０．６０ｍｇ／Ｌ范围内符合比耳定律。该反应灵敏度高,ε６３７＝１．４８ ×１０５ Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。应用该法测定了钨矿和铅黄铜矿中微量,结果满意。     

TritonX—100存在下偶氮氯膦Ⅲ分光光度法测定锰化合物中的微量钙

研究了钙与偶氮氯膦Ⅲ（ＣＰＡⅢ）的配位显色反应。在非离子型表面活性剂ＴｒｉｔｏｎＸ－１００存在下，于ｐＨ２．５的邻苯二甲酸氢钾－盐酸缓冲溶液中，钙可与ＣＰＡⅢ形成１∶２稳定的蓝色配合物，其最大吸收波长为６５６ｎｍ，表观摩尔吸光系数为２．８４×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，钙量在０～３０μｇ／２５ｍＬ范围内服从比尔定律。本法已用于锰化合物中微量钙的测定。     

新显色剂间碘偶氮氯膦与铋的显色反应

本较系统地研究了新显色剂２－（４－氯－２－膦酸基苯偶氮）－７－（３－碘苯偶氮）－１，８二羟基－３，６－萘二磺酸与铋的显色反应分光光度法测定铋。在硝酸和磷酸酸的混介质中，间碘偶氮氯磷与铋形成２：１的深色配合物：最大吸收波长在６８０ｎｍ，摩尔系数为１．４８×１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１，该方法操作简便，灵敏度高，Ｂｉ（Ⅲ）在０－１８μｇ／２５ｍＬ范围内符合比尔定律，用拟定的方法测定了可锻铸铁     

新显色剂2-(5-羧基-1,3,4-三氮唑偶氮)-5-二乙氨基酚的合成及其与铋的显色反应

首次合成了新显色剂２－（５－羧基－１，３，４－三氮唑偶氮）－５－二乙氨基酚（简称ＣＴＺＡＰＮ），研究了它的性质及其与铋显色反应的条件。结果表明：试剂的分子式Ｃ１３Ｈ１６Ｎ６Ｏ３分子量３０４．３２，ｍ．ｐ． ２５２℃，各级酸离解常数为ＰＫａ１＝３．１，ＰＫａ２＝７．５，ＰＫａ＝９．６；在ＰＨ ７的 ＮＨ４Ａｃ介质中，试剂与铋形成紫红色络合物，λｍａｘ为 ５４０ ｎｍ，对比度△λ为 １２０ ｎｍ，络合比Ｂｉ３＋：Ｒ＝１：２，摩尔吸光系数５．１３ ×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，Ｂｉ３＋在０～１．８ ｍｇ／Ｌ范围内遵守比耳定律，在掩蔽剂的作用下，可不经分离直接测定合金样品及合成工业废水中微量铋，结果满意。     

2-(3,5-二氯-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺与铂(Ⅳ)显色反应的研究

研究了２－（３，５－二氯－２－吡啶偶氮）－５－二甲氨基苯胺（３，５－ｄｉＣｌ－ＰＡＤＭＡ）与铂（Ⅳ）的显色反应及铂配合物的质子化行为。结果表明，在０．０４～０．４８ｍｏｌ／Ｌ的Ｈ２ＳＯ４溶液中，于加热的条件下，试剂可与铂（Ⅳ）形成稳定的１∶２绿蓝色ＰｔＬ２Ｈ２＋２配合物，其最大吸收波长位于６３４ｎｍ，表观摩尔吸光系数为９．７３×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，桑德尔灵敏度为０．００２μｇ·ｃｍ－２。铂配合物的三级质子化常数分别为：ｌｇＫａ１＝３．９１，ｌｇＫａ２＝－２．２１，ｌｇＫａ３＝－３．３７。较大量的常见金属离子及除钯、钌外的其它贵金属离子不干扰测定。利用Ｐｔ，Ｐｄ与试剂反应所需的温度差异，可以用差减法消除微量Ｐｄ的干扰．铂（Ⅳ）浓度在每１０ｍＬ０～７．５μｇ范围内符合比尔定律。所拟方法用于二次合金管理样－８８及催化剂中微量铂的测定，结果满意。     

安替比林基重氮氨基—2,4—二硝基苯与汞（Ⅱ）的显色反应及其应用

本研究了试剂安替比林基重氮氨基－２４－二硝基苯（ＡＰＤＮＢＴ）与汞的显色反应，在Ｔｗｅｅｎ－８０存在下和ｐＨ＝１０．２～１２．３的缓冲溶液中，ＡＰＤＮＢＴ与汞生成黄色络合物，其络合比为Ｈｇ∶ＡＰＤＮＢＴ＝１∶２，建立了以４４５ｎｍ为参比波长，５３８ｎｍ为测量波长的双波长分光光度法，其表观摩尔吸光系数为２．１×１０＾５Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｃｍ＾－１，线性范围是０     

新试剂（MSBTAMB）双波长光度法测定微量铜（II）的研究

研究了新试剂２－〔２＇－（６＇－甲磺酰－苯并噻唑）偶氮〕－５－二甲氨基苯甲酸（ＭＳＢＴＡＭＢ）与铜（Ⅱ）的显色反应。试验表明，在ｐＨ２．０￣５．１和４０％乙醇介质中，Ｃｕ（Ⅱ）与ＭＳＢＴＡＭＢ形成１＋１稳定的配合物，其最大吸收波长为６４２ｎｍ，用单波长法测得配合物的Σ６４２＝６．７４×１０＾４Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｃｍ＾－１，双波长法测得的Σ６４２．５４６＝１．０９×１０＾５Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｃｍ＾－     

新显色剂2－（5－硝基－2－吡啶偶氮）－5－二甲氨基苯胺与钯显色反应的研究及其应用

用新合成的偶氮试剂２－（５－硝基－２－吡啶偶氮）－５－二甲氨基苯胺（５－ＮＯ＿２－ＰＡＤＭＡ）研究了光度法测定他的反应条件。结果表明，在０．４５～１．２ｍｏｌ／Ｌ盐酸介质中，钯与试剂形成稳定的蓝色配合物，其最大吸收波长位于６２１ｎｍ处，表观摩尔吸收系数为９．４×１０￣４Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１），配合成的组成为Ｐｄ：５－ＮＯ＿２－ＰＡＤＭＡ＝１：２，钯浓度在０～１０μｇ／１０ｍＬ范围内符合比尔定律。本方法是目前测定钯的高灵敏度和高选择性体系之一。用于含钯分子筛及二次合金管理样－８８中微量钯的测定，结果满意。     

人体组织中微量稀土总量的分光光度法测定

本文研究了人体结缔组织灰化的最优化条件，经１－苯基－３－甲基－４－苯甲酰基－吡唑酮－［Ｓ］（ＰＭＢＰ）萃取富集稀土后，采用２－４（－氯－２－膦酸基苯偶氮）－１，８－二羟基－３，６－萘二磺酸（ＣＰＡ－ＭＡ）显色反应测定了人体牙、骨及动物内脏、血液中稀土元素含量。     

偶氮氯膦pA褪色分光光度法测定铬(Ⅵ)

1 引 言2－（４－氯－２－膦酸基苯偶氮）－７－（４－乙酰基苯偶氮）－ｌ，８－二羟基－３，６－萘二磺酸（简称偶氮氯膦ｐＡ）是测定稀土金属及钯、铑等贵金属离子的灵敏显色剂。实验发现Ｃｒ２Ｏ_７～（２－）离子在酸性介质中能使偶氮氯膦ｐＡ氧化褪色，且褪色程度与Ｃｒ２Ｏ_７～（２－）的含量呈线性关系，由此建立了测定微量铬（Ⅵ）的分光光度新方法。该方法所用试剂种类少，且在水相中进行，因而简单快速。Ｃｒ２Ｏ_７～（２－）在０．０４～ｌ．２０ ｍｇ／Ｌ范围内符合比尔定律，表观摩尔吸光系数ε５５０＝３．３３ ×１０～５…     

安替比林基重氮基—2,4—二硝基苯及其与镉的显色反应

合成了安替比林基重氮氨基－２，４－二硝基苯（ＡＰＤＮＢＴ）新试剂，并首先研究了它的分析性质及其与镉的显色反应。在ＴｒｉｔｏｎＸ－１００存在下，试剂的两级质子离解常数的ｐＫａ值分别是０．８和１０．８；在ｐＨ＝１０．２～１２．０的Ｂ－Ｒ缓冲溶液中，试剂与镉生成１：２的黄色配合物，呈褪色反应，吸光度差值最大的波长为５４０ｎｍ，其表观摩尔吸光系数为１．５２×１０＾５Ｌ／（ｍｏｌ．ｃｍ），线性范围每２５ｍＬ     

新显色剂2—（5—硝基—2—吡啶偶氮）—5—二甲所苯胺与钯显色反应的研究及其…

用新合成的偶氮试剂２－（５－硝基－２－吡啶偶氮）－５－二甲氨基苯胺研究了光度法测定钯的反应条件。结果表明，在０．４５－１．２ｍｏｌ／Ｌ盐酸介质中，钯与试剂形成稳定的蓝色配合物，其最大吸收波长位于６２１ｎｍ处，表观摩尔吸收系数为９．４×１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１，配合成的组成为Ｐｄ：５－ＮＯ２－ＰＡＤＭＡ＝１：２，钯浓度在０－１０μｇ／１０ｍＬ范围内符合比尔定律。本方法是目前测定钯的高灵敏     

2－（4－苯基－2－噻唑偶氮）－5－［（N，N－二羧基甲基）氨基］苯甲酸的合成及其与钯应用的研究

本文报道了新试剂２－（４－苯基－２－噻唑偶氮）－５－［（Ｎ，Ｎ－二羧基甲基）氨基］苯甲酸的合成及其与金属离子的显色反应。详细讨论该试剂与钯显色反应的最适条件，在酸性条件下，试剂与钯形成２：１蓝色络合物，其稳定常数Ｋ＿稳＝５．３９×１Ｏ￣（１１），采用双波长法测定，络合物的摩尔吸光系数ε＿（６７６．４－４８６．０）＝５．６１×１０￣４Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１），比单波长测定的灵敏度（ε＿（６７６．４＝３．５８×１０￣４）提高了５７％。试剂的灵敏度高，选择性好，可直接用于铂－钯催化剂中微量他的测定，结果满意。     

4-(H酸偶氮)-1-苯基-3-甲基吡唑酮光度法测定铝

研究了新试剂４－（Ｈ酸偶氮）－１－苯基－３－甲基吡唑酮（ＨＡＰＭＰ）与铝的显色反应,在ｐＨ４．６的ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲介质中,ＣＴＭＡＢ存在下,ＨＡＰＭＰ和Ａｌ（Ⅲ）反应生成２∶１红色络合物,λｍａｘ＝５５５ｎｍ,ε＝１．３４×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１,铝的含量在０～３．５μｇ／２５ｍＬ内符合比尔定律,方法已用于天然水样中铝的测定。     

O－（3，4－二甲苯基）－苯基－硫代膦酰基氨基异马来酰胺的合成和晶体结构

标题化合物Ｃ_（１８）Ｈ_（１７）Ｎ_２Ｏ_３ＰＳ是Ｏ－芳基苯基硫代膦酰肼与马来酸酐加成后的关环产物，其晶体属于单斜晶系，空间群Ｐ２_１／ｃ，α＝１０．７２６（３），ｂ＝１０．２４８（２），ｃ＝１７．４５４（５）Ａ，　β＝１０４．０１（２）°，Ｍｒ＝３７２．３７，Ｖ＝１８６１．４Ａ３，Ｄｃ＝１．３３ｇ／ｃｍ￣３，Ｚ＝４，μ（ＣｕＫα）＝２４．６８ｃｍ￣（－１），Ｆ（０００）＝７７６，Ｒ＝０．０７０，Ｒｗ＝０．０６７。结构由直接法解出，分子中Ｐ原子与其相邻的Ｓ，Ｏ，Ｎ，Ｃ原子形成变形四面体构型。     

O－（3，4－二甲苯基）－苯基－硫代膦酰基氨基异马来酰胺的合成和晶体结构

标题化合物Ｃ_（１８）Ｈ_（１７）Ｎ_２Ｏ_３ＰＳ是Ｏ－芳基苯基硫代膦酰肼与马来酸酐加成后的关环产物，其晶体属于单斜晶系，空间群Ｐ２_１／ｃ，α＝１０．７２６（３），ｂ＝１０．２４８（２），ｃ＝１７．４５４（５）Ａ，　β＝１０４．０１（２）°，Ｍｒ＝３７２．３７，Ｖ＝１８６１．４Ａ３，Ｄｃ＝１．３３ｇ／ｃｍ￣３，Ｚ＝４，μ（ＣｕＫα）＝２４．６８ｃｍ￣（－１），Ｆ（０００）＝７７６，Ｒ＝０．０７０，Ｒｗ＝０．０６７。结构由直接法解出，分子中Ｐ原子与其相邻的Ｓ，Ｏ，Ｎ，Ｃ原子形成变形四面体构型。     

1-(4-磺酸基苯基)-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯与季铵盐型阳离子表面活性剂的显色反应及应用

合成了１－（４－磺酸基苯基）－３－［４－（苯基偶氮）苯基］－三氮烯（ＳＰＡＰＴ）,研究了该试剂在强碱性介质中与季铵盐型阳离子表面活性剂溴化十六烷基吡啶（ＣＰＢ）和溴化十六烷基三甲铵（ＣＴＭＡＢ）的显色反应体系,试剂与表面活性剂形成１∶３的紫红色离子缔合物,其表观摩尔吸光系数分别为１．６７×１０４和１．０６×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。测定了显色体系中ＣＰＢ和ＣＴＭＡＢ的临界胶束浓度（ＣＭＣ）,证明在比尔定律范围内,ＣＰＢ和ＣＴＭＡＢ均以单分子缔合显色。确定了显色体系最佳实验条件     

2—（5—溴—2—吡啶偶氮）—5—二甲氨基苯胺与铂（Ⅳ）显色反应及其应用

１引言目前，已有多种杂环偶氮类试剂测定铂的报道，但其在显色灵敏度等方面大多还不理想。本文系统研究了２－（５－溴－２－吡啶偶氮）－５－二甲氨基苯胺（５－Ｂｒ－ＰＡＤＭＡ）与Ｐｔ（Ⅳ）的显色反应，结果表明，在ｐＨ４．０～６．０的酸度范围内，在加热条件下铂（Ⅳ）与试剂形成紫红色络合物。该络合物在１．６ｍｏｌ／Ｌ高氯酸溶液中转变为另一型体绿蓝色络合物，表观摩尔吸光系数ε＝８．３×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，大多数常见金属离子及Ａｕ３＋、Ａｇ＋等贵金属离子在一定范围内对测定无干扰。在ＥＤＴＡ存在下，可…