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1.
基于ab initio/DFT理论,对磷基分子以其阴离子态进行了几何结构优化和谐振频率计算。在B3LYP/6-311+G(2d,p)理论水平下,通过Franck-Condon因子计算模拟了磷基的光电子能谱[K. M. Ervin and W. C. Lineberger, J. Chem. Phys. 122 (2005) 194303],计算得到的理论谱与实验谱完全一致。另外,通过迭代Franck-Condon分析,得到优于ab initio/DFT理论计算的离子的几何结构参数。 相似文献
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张穗萌 《原子与分子物理学报》2001,18(3):333-336
完成了高入射能(E05.6keV),低敲出能(E1=E2=10eV)情形下,电子入射双电离He原子五重微分截面(FDCS)的理论计算.计算中使用了三个电子在He+2离子场中的四体末态波函数.计算结果与其他理论结果进行比较发现:所得结果与最新的(e,3e)实验数据较好地一致. 相似文献
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分别用HF/4 31G(Si =6 2 1G)、B3LYP/6 31G(D)、B3LYP/6 31G、HF/6 31G、MP2 /6 31G(D)对TMS进行了结构优化 ,在此基础上 ,用Hartree Fock、B3LYP理论水平下 ,分别用不同的基组 6 31G、6 31+ +G(D ,P)、6 311+G(2D ,P)、6 311+ +G(D ,P)进行NMR的计算 ;在MP2理论水平上 ,用STO 3G、3 2 1G、4 31G、6 31G、6 31G(D)、6 31+ +G(D ,P)等基组进行NMR的计算 .并用GAUSSION98程序所给出的四种计算NMR的方法 :GIAO、IGAIM、CSGT、SINGLEGAUGEORIGIN ,分别在上述基础上进行了TMS的屏蔽值的计算 .研究结果表明 ,就理论水平而言 ,DFT(B3LYP)比HF计算结果要好 ,而且基组越大 ,计算精度越高 ,但有一饱和基组存在 .就计算方法而言 ,用GIAO有利于计算精度的提高 .计算结果与实验值基本上吻合 相似文献
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Zn27+离子的精细结构和偶极振子强度 总被引:4,自引:0,他引:4
用全实加关联(FEPC)方法计算了类锂Zn27 离子1s2np(n≤9)态的精细结构.依据单通道量子亏损理论,确定了1s2nl(l=s,p)Rydberg系列的量子数亏损.用这些作为能量的缓变函数的量子亏损,可以实现对任意高激发态(n≤10)的能量的可靠预言.用在计算能量过程中确定的波函数,计算了Zn27 离子1s2 ns-1s2np(n≤9)跃迁的振子强度,三种规范下的计算结果符合的很好.将分立态的振子强度结果与单通道量子亏损理论相结合,计算在电离阈附近分立态间的束缚态.束缚态跃迁振子强度与束缚态-连续态跃迁的振子强度密度,实现了具有较大核电荷数的类锂离子量子跃迁特性的全能域理论预言. 相似文献
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本文选用密度泛函理论中的B3LYP杂化泛函,在B3LYP/6-311++G(d, p)水平下,优化了2-巯基-5-甲基苯并咪唑分子(MMBI)的结构,优化结果表明,2-巯基-5-甲苯并咪唑分子是一个近平面结构.通过频率计算,获得了2-巯基-5-甲基苯并咪唑分子(MMBI)的拉曼光谱,并和实验获得的拉曼光谱图进行了对比,实验和理论计算获得的拉曼光谱图基本上是一致的,表明本文选取的DFT理论计算方法是可靠的.结合VEDA4软件对2-巯基-5-甲基苯并咪唑分子的拉曼谱带简正振动模式进行了指认.此外,分析并讨论了2-巯基-5-甲基苯并咪唑分子(MMBI)前线轨道,HOMO和LUMO轨道能级差为4.51 eV,电子有从HOMO跃迁到LUMO的趋势.采用含时密度泛函理论(time dependent density functional theory, TDDFT)对2-巯基-5-甲基苯并咪唑分子(MMBI)的激发态进行了计算分析,计算结果表明乙醇溶剂中2-巯基-5-甲基苯并咪唑分子(MMBI)理论计算的吸收波长为226 nm, 288 nm.对研究2-巯基-5-甲基苯并咪唑分子的性质,提供了理论... 相似文献
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为研究α-蒎稀的光电离解离机制,采用同步辐射光电离质谱,在7.9~15.5 e V能量范围内研究了α-蒎稀的紫外光电离解离,对α-蒎稀的电离解离能及其碎片离子的出现势进行了理论分析.实验测得光电离效率曲线,从光电离效率曲线中获得α-蒎稀C_(10)H_(16)的电离能和碎片离子C_9H~+_(13),C_7H~+_(10),C_3H_6~+及CHH_3~+的出现势.用Gaussian 03理论方法计算了C_(10)H_(16)和主要的光解离碎片的总能量,用高级能量计算方法计算了C_(10)H_(16)的电离能和部分碎片离子的出现势及主要的解离通道的离解能.根据实验和理论计算结果,分析了产生碎片离子的主要的解离通道.分析表明实验测得的结果与理论计算提出的C_(10)H_(16)的光解离通道获得的解离能符合得较好. 相似文献
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运用密度泛函理论(DFT)RB3LYP方法和ab initio HF单激发态相互作用(CIS)法分别优化了2-三氰基乙烯基蒽(2-TCVA)和9-三氰基乙烯基蒽(9-TCVA)分子的基态及最低激发单重态几何结构.系统分析了前线分子轨道特征,并探索了电子跃迁机理.应用含时密度泛函理论计算了分子的电子光谱,计算结果与实验值符合得较好. 相似文献
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基于ab initio/DFT理论,对磷基PH2分子X~2B1态和PH-2阴离子X~1A1态进行了几何结构优化和谐振频率计算.在B3LYP/6-311+G(2d,p)理论水平下,通过Franck-Condon因子计算模拟了PH-2实验的光电子能谱,计算得到的理论谱与实验谱完全一致,确认属于PH2(X~2B1)-PH-2(X~1A1)光脱附过程.另外,通过迭代Franck-Condon分析,得到优于ab initio/DFT理论计算的PH-2离子的几何结构参数R(PH)=0.1438±0.0002 nm和∠(HPH)=92.2±0.2°. 相似文献
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在多通道量子亏损理论框架下,利用相对论多通道理论,分别在冻结实近似和考虑偶极极化下计算钪原子的Jπ=(3/2)-,(5/2)-的三个收敛于[Ar]3d4s(1D2)的自电离里德伯系列的能级.对3d4s(1D2)np2D3/2和3d4s(1D2)nf2F5/2这两个系列,计算结果表明,考虑偶极极化效应后,理论计算和实验测量的量子数亏损之差普遍小于0.01.而对3d4s(1D2)nf2D3/2系列,考虑偶极极化效应后的结果和仅考虑冻结实的结果比较接近,理论计算和实验测量的量子数亏损之差普遍在0.04左右. 相似文献
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从Anderson-Grüneisen参数定义式和热膨胀系数定义式出发,根据Tallon的普遍化理论,推导出了一个用于计算弹性常数的理论模型,用所得到的理论模型分别计算了MgO和Cu两种固体材料的弹性常数C_(11)、C_(12)和C_(44)随压强以及温度变化的理论数值,并将理论计算结果与Kumar模型计算结果以及相关实验数据进行了比较,对所得到的理论模型计算结果与Kumar模型计算结果之间的差异性进行了分析和探讨.研究结果表明:所推导的理论模型计算结果与实验数据更加符合,并且由于所用的推导方法不依赖于晶体的结构,因此该模型具有更好的合理性和普适性. 相似文献
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利用大振幅弯曲振动哈密顿和矩阵变换方法,考虑Renner-Teller效应 ,计算了NH2自由基(A~)2A1,(X~)2B1态电子弯曲振动和K型转动能级.由计算得到的态函数和基态电偶极矩,计算NH2自由基(A~)2A1~(X~)2B1电子振动相对跃迁矩和电子激发态(A~)2A1的荧光寿命,理论计算结果与实验值符合较好. 相似文献
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以多电子原子精细结构哈密顿的球张量形式和不可约张量理论为基础,建立了计算多电子原子精细结构(包括自旋-轨道相互作用、自旋-其它轨道相互作用和自旋-自旋相互作用)能量的一般性解析理论形式,应用所建立的理论对类碳体系(Z=6~8)基态的精细结构能量进行了具体计算,计算结果与实验数据符合得较好. 相似文献
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在唯象模型的基础上, 考虑到碰撞氘核的D态分量对跃迁矩阵元的贡献和4He基态D态成分,我们从理论上计算了低能d(d,γ)α反应的天体物理学S因子.由理论计算再现d-d系统的结合能和以及由共振群方法计算的d-d弹性散射相移,得到Woods-Saxon势参数. 并由此计算的S因子与实验数据在Ec.m.<3MeV范围符合得较好, 尤其在天体物理学感兴趣的几百keV以下能区, 理论计算结果很好地符合实验数据. 由理论计算结果外推,计算了目前还没有实验数据的使恒星核合成反应过程能够进行的恒星能区(约1—20keV)的S因子. 相似文献
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利用相对论多组态Dirac-Hartree-Fock方法研究了Mg原子基态到低激发态~1S_0-~1P_1和~1S_0-~3P_1两条跃迁谱线的同位素位移参数,包括正常质量位移系数,特殊质量位移系数和场位移因子,并计算了~(24)Mg,~(25)Mg和~(26)Mg三个稳定同位素的同位素位移.在计算中采用了一种受限制的双电子激发模式,并将同位素位移计算结果与已有的实验测量和理论计算结果进行了对比.结果表明,用本文的研究方法计算的Mg原子同位素位移与其他理论结果和实验测量值十分符合.本文的计算结果可以为~(20-40)Mg同位素位移测量实验提供必要的参考,所用的计算方法也可以应用到其他类Mg体系(核外电子数等于12的离子)等多电子离子的光谱结构计算和同位素位移的研究中. 相似文献
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多电子原子能量的相对论修正 总被引:3,自引:1,他引:2
以Breit-Pauli哈密顿的球张量形式为基础,借助不可约张量理论,建立了计算多电子原子能量的相对论修正的一种解析理论形式,导出了多电子原子相对论修正项(包括相对论质量修正项、单体和双体达尔文修正项、自旋-自旋接触相互作用项和轨道-轨道相互作用项)在斯莱特表象中的矩阵元的解析表达式,完成了所有角向积分和自旋求和计算.利用所建立的理论,对类锂体系(1s)2(2p)2P态能量的相对论修正进行了具体计算. 相似文献