克拉瑪依原油汽油餾分的單體烃組成

用分析直餾汽油單體烴的綜合法研究了克拉瑪依原油汽油餾分(～150℃)的單體烴組成。在該餾分中共鑑定出74個單體烴,已定量分析出的烴組成佔汽油的93％(重量)。其中芳烴佔4.6％(重量,對汽油,下同),主要為間-二甲苯(1.8％)和甲苯(1.3％);烷烴佔57.4％,正烷烴和異烷烴的比為1:1.45,主要成分為正戊烷(5.6％)、正庚烷(5.5％)、正辛烷(5.2％)、2-甲基庚烷(6.0％)、2-甲基戊烷(4.9％)和2,6-二甲基庚烷(4.4％);環烷類佔31％,其中環已烷類和环戊烷類的比為3.43:1,環已烷中以1,1,3-三甲基環已烷(7.4％)和甲基環已烷(5.2％)較多,環戊烷中則以甲基環戊烷(1.4％)最多。本方法的重覆性尚令人滿意。     

撫順頁岩油柴油餾分的烴族組成

本文首先介紹了撫順頁岩油酸洗油166～350°各窄餾分的化學組成。所應用的研究方法為蒸餾、吸附及尿素結晶抽提等,其中以吸附分離為主.試驗結果說明各餾分含有89～90％(重量)的烴及10～11％的非烴,烷-環烷的含量隨着餾分沸點的昇高而增大,由31.3％增至41.0％,其中正構烷約佔三分二。不飽和烴約佔各餾分的三分之一,其中直鏈烯約佔一半。各餾分中芳煙的含量大致都很接近。又應用類似的方法對撫順頁岩油柴油寬餾分(166～350°)進行了詳細烴族組成研究。不同之處就是應用了粗孔硅膠作為吸附劑的冲洗色譜法代替酸洗祛分離煙與非烴。所得結果烴部分為73.5％,非烴部分為26.5％(以氮化合物為主)。烴部分中有正構烷20.4％,異構烷-環烷7.4％,直鏈烯13.9％,異構烯-環烯12.1％,單環芳烴8.5％及多環芳烴9.6％。烴部分中還分出了1.6％黑色粘稠的非烴物質。還建立了一個測定頁岩油柴油餾分烴族組成的簡易色譜方法。本法用活性細孔硅膠作為吸附劑,分離是以冲洗色譜法為基礎的。     

自由基反應的研究——Grignard試劑與2-溴代-2,3-二甲基丁烷及與1-氯代-1-甲基環己烷在二鹵化鈷存在時的反應

由2-溴代-2,3-二甲基丁烷与溴化苯基鎂在二溴化鈷存在時所起的反應得到如下產物:2,3-二甲基丁烷(35％),2,3-二甲基丁烯-1(31％)及2,3-二甲基丁烯-2(約2％)。由1-氯代-1-甲基環己烷同溴化甲基鎂或溴化異丙基鎂在二溴化鈷存在時的反應得到甲基環己烷,1-甲基環己烯及次甲基環己烷的混合物。此外,還得到少量的高沸點產物,大概为一雙聚合物。在不飽和的單體中,有相當一部分为次甲基環己烷。用鹼處理2-溴代-2,3-二甲基丁烷所得到的烯烴中合有79％的2,3-二甲基丁烯-2和21％的2,3-二甲基丁烯-1。1-氯代-1-甲基環己烷與鹼起消除作用時則只生成1-甲基環己烯。自由烷基在液相中的歧化作用可能为一雙分子反應,烷基分子中的α-碳原子土所具有的氫原子的數目對於烧烴形成的定向表現一定的影響。     

撫順頁岩油残油高速裂化的研究

研究了撫順頁岩油残油的高速裂化。在沸点高于200°的裂化产品参加循环的情况下,可得到49.1％的气体(包括C_4),4.7％的五碳餾分和37.8％的汽油餾分。气体产品中含有70％的烯烴,其中乙烯和丙烯各为26％。五碳餾分基本上由烯烴所組成,其中有約10％的2-甲基丁二烯-1,3,正戊烯-1約33％,2-甲基丁烯約13％。汽油餾分經酸碱洗滌后的性貭为:d_4~(20)0.7728,n_D~(20)1.4444,磺化98％,碘价184,含芳香烴和烯烴各約40％。以硅酸鋁催化精制后的汽油餾分可用作馬达燃料的组分,或經精餾而得到芳香烴。     

鉑重整條件下烃類轉化的機理與動力學 Ⅲ. 五員環烷在鉑重整條件下的轉化

進行了甲基環戊烷以及二甲基環戊烷異構體的混合物的重整試驗.研究了過程條件對各種反應轉化深度的影響与各種反應的動力學.升高溫度能加速芳烴化反應,及較少加速氫解.反應時間延長能使這兩種反應都增加.異構化為反應的中間階段,很少受反應條件改變的影響.根據各種反應的微分速度計算出速率常數,並指出芳烴生成及總轉化服從被芳烴阻抑的一次反应式,而氫解則服從無產品阻抑的一次式.根據動力學數據及鉑重整產品的詳細分析結果,提出了甲基環戊烷及二甲基環戊烷在鉑重整條件下的轉化流程.     

其他

883.柴油在貯存時生膠的原因(1957,30,11,1653—1660)——作者探討了柴油及其組成的烴族在長期貯存時的生膠過程,以闡明柴油化學性質對生膠傾向的影響。用三種烴族組成不同的柴油及從其中一種柴油分出的芳烴和環烷-異構烷烴在室溫和接觸空氣下分別貯存了2或5年。試驗證明從直餾柴油分出的芳烴最易生膠,貯存2年後生成膠質6.2％。從直餾柴油分出     

撫順頁岩油重油及残油的烃族組成

通过本工作,初步拟定了适合于頁岩油重油、残油的族組成系統分析的方法流程,同时也是族組份分离方法。本方法是以吸附色譜为主,配合脲素抽提、溶剂处理及元素分析等。試驗結果表明:350～450°重油餾分中,主烴部分占70.5％,非烴部分占29.5％。主烴部分中有正构烷42.1％,异构烷-环烷9.1％,直鏈烯12.5％,异构烯-环烯8.9％,单环芳烴13.59％,双环芳烴7.9％及叁环以上芳烴6.0％。 450°以上残油中主要为非烴,約占63.9％:主烴仅有36.1％,其中有固体蜡41％,为残油的14.9％。本文中并綜合了撫順頁岩油的主要化学成分分布情况。同时,也討論了一些族組成分离条件的选择。     

玉門直餾汽油八碳餾分鉑重整制取芳香烃的研究

一、引言八碳芳烴的用途越来越广,仅以对二甲苯来說,是制取高品貭的特丽綸合成纤維的重要原料。因此对天然石油的八碳餾分进行鉑重整制取八碳芳烴的試驗是具有实际意义的。对于直餾汽油的七碳餾分,我国科学院石油研究所已进行过鉑重整制取芳经的反应条件試驗,而且得到了生成芳烴的速度符合于二次式的結論。本試驗則以我国玉門直餾汽油的八碳餾分为原料,进行鉑重整試驗,除研究制取八碳芳烴的比較合适的反应条件、物料平衡以及各种八碳芳烴的产率分布外,同时拟通过对反应数据的分析处理,得出八碳餾分鉑重整时芳经生成速度的規律,以此与七碳餾分进行比較。     

甲基丙烯酸的製備

因此,在製備甲基丙烯酸甲酯過程中如不加甲醇,即可獲得甲基丙烯酸,但如有廢弃之有機玻璃(聚甲基丙烯酸甲酯)供應時,可以此為原料而製得甲基丙烯酸。將有機玻璃之碎片在鐵甑中加熱300℃以上進行乾餾,高分子即裂解為粗甲基丙烯酸甲酯單體,係黑色有大蒜臭之油,經過水蒸氣蒸餾後即得無色甲基丙烯酸甲酯,因其沸點為100℃,故水蒸氣蒸餾極迅速,在寻常实     

筛孔式抽提分馏塔的塔板效率研究

抽提分餾法的基本原理是在普通分餾塔頂部加入高沸點溶劑,使被分離組分的相對揮發比增加而令其分離。但因有溶劑參加,塔板效率受到影響而降低。例如在普通分餾操作中,塔板效率為60—80％,而在抽提分餾分離甲苯操作中為40—50％;分離丁烷丁烯操作中,則降至20—36％,關於這一點,Drickamer認為影響塔板效率的因素以液體的黏度为最主要,黏度越大,则塔板效率越低。在     

液體燃料的组成和性質

670.純烴的壓力-溫度-液體密度關係(Pressure-Temperature-Liquid Density Relationsof Pure Hydrocarbons, A. w. Francis, Ind.Eng. Chem., 1957, 49, No. 10, 1779—1786)——作者根據實驗及文獻數據得出計算(1)純烴飽和液體在沸點以上的密度,(2)純烴飽和液體在接近臨界點時的密度及(3)高壓下液體烴的密度的經驗公式。這些公式分別為:     

潤滑劑和添加劑

700.潤滑油化學粗成和不同餾分對其粘-溫性質的影响(1957,№9,11—20)——測定了不同石油的潤滑油、不同精製方法處理的各種潤滑油以及用吸附方法分離的各 種潤滑油的烷、環烷、芳烴部分的-20°～100°的粘度。用粘度此和粘度指數評定了它們的粘-溫性質(Ⅰ)。從不同石油潤滑油分離出來的烷、環烷的(Ⅰ)都很接近,只有含硫石油和恩巴石油的粘度指數更高一些。但是從不同的潤滑油分離出來的     

六氯化苯(666)的制备

1,2,3,4,5,6——六氯代環已烷或簡稱六氯化苯,其分子式為C_6H_6Cl_6,故亦稱666,為一有效的有機合成殺蟲劑。早於1825年Faraday氏發表其製備方法及其化草性質,van der Linden氏在1912年發現普通所制的666為一含有四個幾何異構體的混合物。1942     

雨种α-(2-吡啶基)-β-烷基吲哚及数种β-咔卟啉衍生物的合成

1.合成了兩種吲(口朶) 衍生物:α-(2-吡啶基)-β-甲基吲(口朶) 及α-(2-吡啶基)-β-乙基吲(口朶)。前者的紫外線吸收光譜與阿爾斯泰令(alstyrine,係一種由西阿斯木鹼經硒降解後的產物)的吸收光譜極為類似;且二者有一種相同的顏色反應。因此說明阿爾斯泰令的結構可能與可利南斯令(corynanthyrine),α-[2-(4,5-雙乙吡啶基)]-β-乙基吲(口朶)相同。 2.合成了三種β-咔卟啉的衍生物:2-環己烷甲基-β-咔卟啉,2-[(4′-甲基環己烷)甲基]-β-咔卟啉及2-[(2′-甲基環已烷)甲基]-β-咔卟啉。這些化合物的化學及物理性質都和阿爾斯泰令不同。因此後者不是β-咔卟啉衍生物。     

润滑剂和添加剂

141.合成潤滑油的物理化學性質和原料烴結構的關係(1956,№ 4,13)——作者研究了用無水AlCl_3作催化劑由各種單體烯烴聚合所得的合成潤滑油的各項物理化學性質,得到了以下的結果。     

旋光理论中的鄰近作用

本文在量子力學的單電子旋光理論的鄰近作用問題上,作了如下的貢獻: 1.指出旋光度應由分子中各化學鍵,而不是分子中各原子(如像前人所假定的)對於生色團電子的微擾作用來計算,兩者的主要不同點在於是否考慮鍵的多極矩。 2.建議在旋光度的計算中,共價單鍵可以看作是由兩個處於鍵端的正電荷和一個以單中心狀態函數,表示出來的電子雲所組成。根據這個假定計算了環戊酮的甲基衍生物的旋光度,其結果與實驗值甚爲一致(詳見結果討論)。 3.計算結果證明甲基的內旋轉對於旋光度的影響很大,例如順式和反式構型的3-甲基環戊酮的旋光度,應分別為+44°和-30°。 4.指定了3-甲基環戊酮的絕對構型,其結果Eyring所指定者相反。     

铂重整条件下烴类转化的机理和动力学Ⅳ. 关于铂重整催化剂的双重性问题

用环己烷、环己烯、甲基环戊烷和甲基环戊烯等四种單体烴,分别在鉑-氧化鋁、氟氫酸-氧化鋁以及鉑-氟氫酸-氧化鋁三种催化剂上进行反应。發現鉑-氟氫酸-氧化鋁不論在脱氫或异构化以及异构脱氫等反应上都比前两种催化剂的性能优越。同时也發現鉑-氧化鋁与氟氫酸-氢化鋁并非只具有脫氫或异构化性能的單功能催化剂,而是活性較差的双功能催化剂,在鉑-氧化鋁中加入氟氫酸或在氟氫酸-氧化鋁中加入鉑以后,就都成为活性很好的双功能催化剂。根据这些結果,我們提出了鉑与氟氫酸在催化剂表面形成活性集团(或复合活性中心)的假說,并根据这种假說与試驗結果,提出了甲基环戊烷芳烃化的轉化历程,其中甲基环戊烯的异构化是最慢的步驟。     

克拉瑪依潤滑油餾份的性貭

取克拉瑪依原油大于320°的去头原油作原料,經过閃蒸去瀝青和真空蒸餾得到九个窄餾份,測定了这些餾分脫腊前和脫腊后的性貭。另外,分別对輕、中、重三段脫腊潤滑油原料,利用溶剂分析方法考察了它們的組成和性貭的关系。最后,根据一般潤滑油加工条件,切取三段餾份,經过丙烷脱瀝青、酚抽提、溶剂脫蜡和白土处理等工艺过程,制得成品潤滑油并分析其性貭。上述結果說明克拉瑪依潤滑油的腊含量低,酸价、树脂含量較高,环烷烴含量較多,在加工过程中潤滑油收率較高,所得的潤滑油,推測由于組成上以短側鏈环烷烴为主,粘度指数不高。     

用石油化学原料在化学品的制备及加工方面的新方法(四)

环烷烃飽和的环状化合物通常名为环烷(Cycloparaffine)或环烷烃(Naphthene),按原油类型的不同,它的含量也有区別。一般的蒸液汽油(Straighrtun—Benzine)含20—50％环烷烃,五碳环或六碳环体,因此是环戊烷或环己烷的衍生物。从原油內分离环烷烃是很困难的,因为它的沸点和烷烃或芳族化合物的沸点很接近,因此从石油餾分內利用蒸餾方法,除在一定情况下使用特效方式外,不可能离析或分离出純态产品。     

鉑重整條件下烃類轉化的機理與動力學 Ⅱ. 六員環烷在鉑重整條件下的轉化

對环已烷及甲基環已烷在鉑重整條件下的各種反應進行了考察。詳細分析了反應產品,並根據產品分析結果,提出了它們可能進行的反應的圖式.考察了反應變數如溫度、空速、催化劑使用時間和進料线速度等對於脫氫、異構化、氫解及總轉化程度的影響.並求得在溫度430～470°、壓力20大氣壓、空速4.0—15.0(體積/體積/小時)等試驗條件範圍內,催化劑的脱氢、異構化、氫解及總轉化反應的速率常數,動力學方程式及視活化能.甲基環已烷的脫氫及總轉化和環已烷的脱氫,異構化及總轉化均服從反應產品有阻抑作用的一次反應式.甲基環已烷與環已烷的氫解服從一次反應式.