Nouvelles voies d'acces aux phospha-7-norbornenes trivalents

New λ³-7-phosphanorbornenes are prepared either through the nickelocene reduction-complexation of the corresponding P-sulfides ($\text{syn}$ structure) or through the direct [14 + 2] cycloaddition of tervalent phospholes with N-phenylmaleimide ($\text{anti}$ structure).     

Analyse de multielements de minerais par methodes d'analyse par activation aux neutrons et fluorescence X et en utilisant des detecteurs a semi-conducteurs

Résumé On a étudié les méthodes et les techniques d'analyse par activation de minerais pour la détermination d'éléments rarès d'après leurs isotopes de longue période: on donne la précision évaluée, la sensibilité, le rendement pour la détermination de Ta, Cs, Hf, Sc, Sb. On a montré la nécessité de combiner les méthodes d'analyse par activation aux neutrons et par fluorescence X dans les études géochimiques.     

Application de quelques methodes de microanalyse a l'etude des couches de passivation de l'acier inoxydable

Résumé Dans le but de préciser les phénomènes responsables de la corrosion fissurante de l'acier inoxydable, nous avons analysé les films de passivation formés à la surface d'échantillons exposés au MgCl₂ bouillant. Suivant la durée du traitement l'épaisseur de ces films varie entre quelques centaines et quelques milliers d'angstr?ms. Les méthodes d'analyse utilisées sont l'activation aux neutrons et aux particules chargées, l'émission ionique secondaire et la io noluminescence atomique. Les résultats obtenus sont décrits et comparés entre eux. Ces expériences mettent en évidence l'intérêt qu'il y a à associer les méthodes qui apportent des renseignements complémentaires.     

Estimation des potentiels chimiques de melange et des chaleurs latentes de fusion a partir des diagrammes binaires liquides-solides

The simultaneous estimation of chemical potentials of mixing and the latent heat of fusion of the pure constituents from liquid-solid equilibrium data of binary mixing is rather difficult. Since the activity coefficients change before the considered molar fraction and the temperature. Moreover chemical reaction may occur in the binary mixing therefore the application of the Gibbs-Duhem relation becomes impossible.The activity, the latent heat of fusion in the pure state and the C _p of fusion of NaI from the experimental data of the diagram of fusion of NaI-NaIO₃ were calculated. The application of the results obtained near the eutectic point allowed the determination of the latent heat of fusion of the pure NaIO₃. When the expression of the activity becomes complicated, the experimental data of heat of mixing in addition to the data obtained from the equilibrium of fusion were applied.

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Zusammenfassung Eine simultane SchÄtzung der chemischen Potentiale von MischvorgÄngen und der SchmelzwÄrme der reinen Komponenten aus Liquid-Solid-Gleichgewichtsdaten von binÄren MischvorgÄngen ist recht schwer, da sich eher die AktivitÄtskoeffizienten Ändern als die betrachteten Molenbrüche und die Temperatur. Au\erdem können sich bei den binÄren MischvorgÄngen chemische Reaktionen abspielen, wodurch die Anwendung der Gibbs-Duhemschen Gleichung unmöglich wird. Es wurde die AktivitÄt, die SchmelzwÄrme im reinen Zustand und aus den experimentellen Daten des Schmelzdiagrammes von NaI-NaIO₃ C _p für das Schmelzen von NaI berechnet. Die Anwendung der erhaltenen Ergebnisse in der NÄhe des Eutektikums ermöglichte die Bestimmung der SchmelzwÄrme von reinem NaIO₃.Wird der Ausdruck für die AktivitÄt kompliziert, werden zusÄtzlich zu den aus dem Schmelzgleichgewicht ermittelten Daten die experimentellen Daten für die MischungswÄrme verwendet.

     

Amelioration des separations chimiques sur resines echangeuses d'ions: Influence de la granulometrie

In order to reduce the time requirement for ion exchange separations the kinetics of the elution of different ions was studied in the function of the grain size of the ion exchange resins. Using a counter current apparatus seven differents fractions could be separated in the case of commercial resin Dowex 1×10 and 50 W×12. Grain size was found to have a great influence on the shape of the elution curves. The finer and more homogenous the resins are the sharper are the peaks on the elution curves. These consderations were utilized for the separation of rare earth, alkaline and alkaline earth metals, respectively.      

Determination quantitative des impuretes des graphites nucleaires par les methodes de radioactivation analyse systematique

Impurities contained in nuclear graphites have been determined so far individually. A method of systematic analysis is described which permits to determine about twenty impurities in one sample, such as the following elements: Ag, Se, Hg, Sb, Cu, Fe, Ga, Co, Cd, Zn, In, Zr, Cr, Sc, Ba, Ca, Na, K, Rb, and Cs. Brief mention is made of methods used for the determination of all rare earth metals, Si, S and P, as well as the elements which can be determined without chemical separation, such as Cl, Mn, V.

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Determination quantitative des impuretes des graphites nucleaires par les methodes de radioactivation analyse systematique

     

Essai de comparaison globale des differentes methodes d'analyses de traces dans un standard geochimique

Correspondence Factor Analysis is a multivariate technique that may be applied to any type of data. The principal advantage of this method is related to its simultaneous representation of subjects and variables on the same factorial axis. Two dimensional graphs may be drawn and offer a strong aid in the interpretation of the results. In our case subjects are “analytical methods or laboratories” and variables are “determined elements”.      

Etude par des methodes semi-empiriques de la chimie theorique dans la serie des pyrazolones—VII : Sur le probleme de la tautomerie des phenylazopyrazolones

The tautomeric equilibrium, configuration, bond order P_CO and structure of the common anion of phenylhydrazopyazolones have been investigated by means of semi-empirical MO methods (Hückel-ω, Extended Hückel). The results have been compared with those in the literature. Experiments have been made in order to verify the theoretical predictions.     

Nouvelle synthese de precurseurs phenoliques des lignines utilisant les sels d'iminium des acides p-hydroxy cinnamiques

4-Hydroxy cinnamic esters, thiolesters, aldehydes and alcohols, or related compounds, implied in the biosynthesis of lignins are easily synthesized in good yields from iminium salts of coumaric $\text{1a}$, ferulic $\text{1b}$ and sinapic $\text{1c}$ acids. No prior protection of the phenol group is needed in this method.