黑柱石-水之间氢同位素动力分馏的实验研究

在350—650℃,实验研究了黑柱石-水之间氢同位素动力分馏。研究结果表明,黑柱石-水之间氢同位素交换以扩散交换为主。氢扩散活化能为118.5kJ/mol(圆柱模式)和115.5kJ/mol(薄板模式),交换活化能为122.2kJ/mol,黑柱石-水之间氢同位素交换的封闭温度远低于其形成温度,因此黑柱石形成后,还会与后期热液继续进行氢同位素交换。     

无机膜反应器中乙苯脱氢反应的研究

无机膜反应器中乙苯脱氢反应的研究钟丽，杨维慎，刘杰，丛铀，刘世河，林励吾（中国科学院大连化学物理研究所，大连１１６０２３）关键词膜反应器，乙苯，脱氢，微孔氧化铝膜将耐高温、耐腐蚀、结构较稳定的无机膜应用于高温催化反应，使反应与分离联为一体，已成为近年...     

反应-扩散斑图反应器*

本文综述了在反应-扩散斑图研究中反应器的进展情况。直到20世纪80年代,人们主要在培养皿中研究封闭体系的化学波。为了研究体系在远离平衡态条件下的复杂时空动力学行为,近二十年来人们设计出许多新颖的空间开放反应器(continuously fed unstirred reactor,CFUR)如单边进料反应器(one side fed reactor,OSFR)、双边进料反应器、圆盘形凝胶、圆环形凝胶反应器以及Couette反应器等。反应介质主要为各种凝胶、微孔膜、离子交换树脂以及中孔玻璃。空间开放反应器的设计和发展极大地促进了化学斑图动力学的发展。同时讨论了反应-扩散斑图反应器结构设计遇到的困难如气泡和三维效应,并且对反应器设计与斑图研究未来发展方向进行了探讨。     

在高分子负载的钯催化剂上氢-氚交换反应的研究

气-液交换法制备氚标记化合物的实质是氢-氚同位素交换,近年来国内开始引用。该法具有操作方便、快速、比度高和杂质少等优点,尤其是可标记结构复杂的天然产物如中草药有效成份。改进和完善     

在透氧膜反应器中进行甲烷氧化偶联反应的研究

 混合导体透氧膜是一类同时具有电子和氧离子两类导电性的陶瓷膜．在高温下，氧会以氧离子的形式透过透氧膜，因此在膜表面存在丰富的氧物种（O－，O－2，O2－2和O2－），这些氧物种能够提高甲烷氧化偶联（OCM）反应的C2选择性．采用挤压的方法制备出致密的Ba0．5Sr0．5Co0．8Fe0．2O3－δ（BSCFO）透氧膜管，并考察了此透氧膜管对OCM反应的催化性能．发现BSCFO的C2生成速率比La0．6Sr0．4Co0．8Fe0．2O3－δ（LSCFO）和La－Ba－Co－Fe－O（LBCFO）要高得多，其原因主要是由于BSCFO中的氧空缺浓度比较高．高的氧空缺浓度不仅能够加速氧离子的传输，而且能够提高甲烷分子的活化速度，所以BSCFO具有比LSCFO和LBCFO更好的催化性能．C2生成速率随着反应温度及原料气中甲烷浓度的升高而升高，C2选择性取决于氧离子结合与OCM反应竞争的结果，高的氧离子结合速率会降低C2选择性．甲烷转化率随着富氧侧氧分压的升高而升高，但C2选择性则随着氧分压的升高而降低．这说\r\n明在OCM过程中气相反应起着重要的作用．     

在水介质中进行的Barbier-Grignard反应

综述了铟、锌、锡等金属(试剂)诱导的,在水介质中进行的Barbier-Grignard反应,并讨论了该反应的化学选择性、区域选择性和立体选择性。     

高效液相色谱法研究铂(Ⅱ)配合物的配体交换反应

本文用高效液相色谱法研究了[Pt(TMDACP)I_2]和[Pt(TMDACP)(Cl-Ac)_2](TMDA是1,2,2-三甲基-1,3-二氨基环戊烷,Cl-Ac是氯乙酸根)的配体交换反应,测得20±0.1℃二级速率常数和平衡常数分别为(8.67±0.37)×10~(-3)mol~(-1)dm~3s~(-1)和0.572±0.008。     

在HZSM-5分子筛上甲醇脱水反应动力学研究——在活塞流反应器及连续搅拌槽式反应器中稳态反应的分析

以连续流动稳态法研究了甲醇在HZSM-5分子筛上生成二甲醚的反应动力学。使用活塞流反应器及连续搅拌槽式反应器,在150～190℃内分别得到相应的动力学数据。依据分子态吸附的甲醇在表面反应的可逆性及二甲醚吸附能力极弱的特性建立了反应机理模型,认为吸附态的与气相中的甲醇进行分子间反应生成二甲醚是速控步骤的Rideal-Eley机理。     

在循环反应器中动态法研究反应动力学——甲醇分解动力学

本文提出一种在循环反应器中研究反应动力学的动态方法。反应物注入连续流动的循环反应器中,使反应在产物流中进行,从流出物组成的浓度变化计算动力学参数。用本方法研究了甲醇在铜基催化剂上的分解动力学。结果表明,分解动力学参数与在同一装置上用稳态法得到的甲醇合成动力学参数是一致的。其分解速率方程式为r=kp_(H_2)~(?)p_(CO)~(?)p_mk=1.86×10~(?)exp(-30500/RT)     

H2和I2反应的赝势法量子化学研究

用赝势价轨道从头算方法并采用双组态行列式波函数, 找出了H_2与两个碘原子反应形成的直线型过渡态的几何构型。根据这个构型, 利用CIPSI程序进行了微扰CI计算, 得到了反应活化能的近似值。根据所得到的结果对H_2与I_2反应的机理进行了探讨, 支持了三分子反应的观点。     

水质监测中BOD5与COD值相关性研究

通过对大量水质监测数据进行分析整理，得出不同水质的BOD5与COD值之间的线性回归方程，由线性回归方程预测出的BOD5值进行验证，无论BOD5与COD线性关系显著与否，若用预测的BOD5值作为中间值，只需估算出一个稀释比就可以满足BOD5的测定要求。     

庚烷与液态三氧化硫反应特性的研究

研究了庚烷与三氧化硫在1,2-二氯乙烷溶剂下的磺化反应。采用阳离子交换树脂测定反应总酸量的方法,讨论了滴加速度、反应温度、反应物浓度及其相对比例对磺化程度的影响,发现其磺化程度主要与反应物浓度、反应物相对比例有关,而阳离子树脂交换滴定测定反应总酸量的方法与传统的滴定二氧化硫的方法相比,具有简单、方便而且准确的优点。此外,还考察了其它直链饱和烷烃的磺化反应。     

水中二氧化碳含量对弱碱性阴树脂工作交换容量影响的研究

弱碱性阴树脂用于水的除盐处理时，其工作交换容量的大小与许多因素有关。本文主要就进水中ＣＯ２含量对弱碱阴树脂工作交换容量的影响进行了研究，得出了弱碱性阴树脂工作交换容量受水中ＣＯ２含量影响的一般规律，这为弱碱性阴树脂的应用提供了依据。     

碳酸氢钠和甲酸钠之间14C交换反应动力学

Grant等人^[1]在研究由水解K^*CN制取标记甲酸盐的过程中发现,以杂质形式存在于K^*CN中的碳酸盐与甲酸盐之间进行¹⁴C的交换,并提出了可能的反应历程.我们在工作中发现碳酸钠和乙酸钠、丙酸钠、硬脂酸钠之间不发生¹⁴C交换反应,并验证了甲酸钠和碳酸氢钠之间的交换反应。我们还探讨了交换反应历程,活化能和反应速度常数。     

稳定同位素方法研究模型化合物之间的氢转移反应

二十烷,菲作为模型化合物,以四氢萘为供氢剂,在临氮及临氢体系中应用氘代四氢萘考察供氢剂的氢转移反应,发现供氢剂抑制烷烃的裂化,其作用是通过脱氢湮灭自由基来抑制裂化反应。临氮及临氢条件下,与正二十烷与菲的二元体系相比,正二十烷,菲和四氢萘三元体系中四氢萘不仅能生成较多的菲的氢化芳烃产物,而且稳定同位素方法表明氘代四氢萘可以向菲和菲的氢化芳烃产物转移更多的氘,同时发现H12－四氢萘和D12－四氢萘的供氢（氘）率上存在着动力学同位素效应。