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七十年代以前,旋光性高分子的研究主要着眼于聚合反应本身,即企图借助旋光性单体获得立体规整聚合物,或使用手性引发剂,Ziegler-Natta型催化剂等由潜手性单体聚合以得到旋光性高分子[1]。近十多年来,对于旋光性高分子的兴趣逐渐转到其可能的应用方面,如用做色谱法直接拆分的手性固定相及用于不对称合成的高分子化手性试剂或催化剂等。 相似文献
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旋光性高分子的合成(下)刘引烽,华家栋(上海科技大学化学系,上海,201800)4不对称聚合由外消旋手性单体制备旋光性高分子必须通过选择性聚合才能实现。选择性聚合是指外消旋的两个对映异构单体进行聚合时,由于体系中存在着某种不对称的诱导因素,其中之一比... 相似文献
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近年来, 旋光性高分子的广泛应用及其特有的功能已引起了广泛关注, 尤其在手性记忆功能材料[1~3]、液晶及手性催化等方面[4~6]皆表现出良好的应用前景. 用旋光性单体合成旋光性聚合物是最常用的方法之一. 早在20世纪70年代, 就有关于聚甲基丙烯酸薄荷酯(PMnMA)的研究[7], 但有关配体参与的阴离子聚合, 基团转移聚合(GTP)及其立构规整性的研究还未见报道. 相似文献
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单体(R)-3,3′-二碘-2,2′-二正丁氧基-1,1′-联萘((R)-M-1),(R)-6,6′-二溴-2,2′-二正丁氧基-1,1′-联萘((R)-M-2)分别与1,4-二乙烯基-2,3-二丁氧基萘(M-3),在钯催化下,通过Heck交叉耦合反应合成手性高分子P-1与P-2.单体和高分子进行了1H-NMR1、3C-NMR、FT-IR、旋光度、GPC、UV、热分析、荧光光谱和CD等测试分析.高分子侧链上引入丁氧基后使得手性高分子溶解性增强并具有良好的成膜性,手性高分子P-1和P-2都能发射较强的蓝绿色荧光,荧光量子效率分别为0.42和0.48. 相似文献
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由(+)-2-氨基丁醇合成氮杂手性冠醚 总被引:2,自引:0,他引:2
手性冠醚由于具有手性识别和不对称催化有机反应的性质而受到人们的重视,有关它们的合成及性质,已很多论述。氮杂冠醚则是合成穴醚、双冠醚、套索冠醚(LariatEther)等的重要中间体,也可与高分子材料(高分子载体或高分子基质)连接,用于有机化合物的色谱分离。氮杂手性冠醚兼备手性和氮杂冠醚两种特性,而可能具有广泛的用途。 相似文献
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自从 50年代早期发现 Ziegler- Natta催化剂以来 [1] ,立体有规聚合研究迅速发展 .80年代初 ,Kaminsky等 [2 ] 以手性配体锆化合物为催化剂 ,得到了高度等规的聚丙烯及聚 1 -丁烯 ,为 Ziegler-Natta催化剂均相化开拓了全新局面 .其后 Ziegler-Natta催化剂的一些链引发、链模板增长及终止机理 ,在均相条件下得以充分的研究 [3~ 5] .最近几年 ,又出现了用手性催化剂使无光学活性的单体聚合而成主链光学活性聚合物的研究 [6~ 8] ,并迅速成为金属有机化学家和高分子化学家关注的热点 .合成手性聚合物的研究 ,主要集中在模仿天然聚合物 ,阐… 相似文献
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通过2,5-二溴苯乙烯与对甲酰基苯硼酸的Suzuki偶联反应得到2,5-二(4′-甲酰基苯基)苯乙烯.在催化剂量的冰乙酸存在下,与光学纯的(S)-(-)-α-甲基苄胺或(R)-(+)-α-甲基苄胺发生缩和反应,得到了一对手性非外消旋单体,(+)-2,5-二{4-′[(N-(S)-α-甲基苄亚胺基)次甲基]苯基}苯乙烯和(-)-2,5-二{4′-[(N-(R)-α-甲基苄亚胺基)次甲基]苯基}苯乙烯.以偶氮二异丁腈(AIBN)或过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,经自由基溶液聚合得到光学活性聚合物.比旋光度、紫外-可见吸收光谱以及圆二色光谱研究表明,聚合物主链可能形成了某一方向占优的稳定螺旋构象,且该螺旋构象的旋光方向与单体的旋光方向相反.聚合条件对聚合物的光学活性有很大影响,在极性较大的芳香族溶剂和较高温度下得到的聚合物具有和单体相差更大的比旋光度.侧基的手性基团脱除后,聚合物仍具有一定的旋光性,说明聚合过程中形成的螺旋手性具有一定的记忆效应. 相似文献
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单体(R).3,3'-二碘-2,2'-二正丁氧基-1,1'-联萘((R)-M-1),(R)-6,6'-二溴-2,2'-二正丁氧基-1,1’-联萘((R)-M-2)分别与1,4-二乙烯基-2,3-二丁氧基萘(M-3),在钯催化下,通过Heck交叉耦合反应合成手性高分子P-1与P-2.单体和高分子进行了^1H—NMR、^13C-NMR、FT-IR、旋光度、GPC、UV、热分析、荧光光谱和CD等测试分析.高分子侧链上引入丁氧基后使得手性高分子溶解性增强并具有良好的成膜性,手性高分子P-1和P-2都能发射较强的蓝绿色荧光,荧光量子效率分别为0.42和0.48. 相似文献
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聚乳酸等聚酯是一类重要的新型生物可降解高分子材料,可替代传统石油基塑料,从而解决"白色污染"问题,减少化石资源的消耗,同时在许多生物医用材料和器件领域也有着广泛的应用.聚乳酸通常是在催化剂的作用下,通过丙交酯单体的开环聚合而得到.本文基于本课题组前期的研究结果对丙交酯单体开环聚合催化剂进行了评述,其中主要介绍了有机金属催化剂,包括基于取代基、手性、中心金属等不同设计的单核有机金属催化剂;另外也对双核和三核金属催化剂的进展进行了总结,讨论了催化剂结构及其聚合反应中心的金属原子间相互作用对开环聚合性能的影响. 相似文献
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不对称催化是有机化学研究的前沿领域和发展方向.近10年来,手性配体的研究得到了长足的发展,大量的小分子手性配体被报道,其中许多手性配体展示了优异的催化性能.但是由于昂贵的手性配体(金属催化剂)分离、回收和再利用的问题,从而限制了小分子催化剂的应用.因此,解决手性金属催化剂的分离与回收问题是不对称催化研究领域的一个热点问题.为了解决这一关键问题,国内外科学家从负载的角度出发已经成功地发展了众多的研究方法,无机负载法、交联高分子负载法、可溶性高分子负载法、树状大分子负载法等.许多负载的手性金属催化剂已经表现出优异的催化活性和高的对映选择活性. 相似文献
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通过2,5-二溴苯乙烯与对甲酰基苯硼酸的Suzuki偶联反应得到2,5-二(4'-甲酰基苯基)苯乙烯.在催化剂量的冰乙酸存在下,与光学纯的(S)-(-)-α-甲基苄胺或(R)-( )-α-甲基苄胺发生缩和反应,得到了一对手性非外消旋单体,( )-2,5-二{4'-[(N-(S)-α-甲基苄亚胺基)次甲基]苯基}苯乙烯和(-)-2,5-二{4'-[(N-(R)-α-甲基苄亚胺基)次甲基]苯基}苯乙烯.以偶氮二异丁腈(AIBN)或过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,经自由基溶液聚合得到光学活性聚合物.比旋光度、紫外-可见吸收光谱以及圆二色光谱研究表明,聚合物主链可能形成了某一方向占优的稳定螺旋构象,且该螺旋构象的旋光方向与单体的旋光方向相反.聚合条件对聚合物的光学活性有很大影响,在极性较大的芳香族溶剂和较高温度下得到的聚合物具有和单体相差更大的比旋光度.侧基的手性基团脱除后,聚合物仍具有一定的旋光性,说明聚合过程中形成的螺旋手性具有一定的记忆效应. 相似文献
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手性联萘酚高分子由单体(R)-3,3′-二炔基-6,6′-二正丁基-2,2′-联萘酚(R-M-1)和对苯二叠氮(M-1)通过CuAAC反应得到,通过1HNMR、13CNMR、FTIR、旋光度、GPC、热分析、荧光光谱等方法对单体和高分子进行了结构表征和性能测试。该高分子是通过"Click"反应得到的手性联萘酚高分子,本文探讨了手性高分子传感器对各种金属离子的荧光传感性质,结果表明,与其他离子如K+、Mg2+、Pb2+、Co2+、Ni2+、Ag+、Cd2+、Cu2+、Zn2+等相比,Hg2+几乎使高分子荧光完全淬灭。这表明,以三氮唑基团作为连接基团和识别位点的高分子可作为有效识别Hg2+的荧光化学传感器。 相似文献
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以L-苯丙氨酸(L-Phe)、L-色氨酸(L-Trp)和L-亮氨酸(L-Leu)3种常见的氨基酸为手性源,经过酯化、缩合等步骤制备3种手性功能单体AAc-L-Phe(AAc:丙烯酸)、AAc-L-Trp和AAc-L-Leu,其结构经过IR、1H NMR确证。 并将手性单体AAc-L-Phe与温敏材料N-异丙基丙烯酰胺(NIPAam)共聚,制备了手性共聚物P(NIPAam-co-AAc-L-Phe),结构经IR确证,示差扫描量热分析测试证明其具有温敏性。 这些手性功能单体有可能用于制备环境响应性手性高分子聚合物。 相似文献
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手性冠醚被用作不对称合成的手性试剂, 是具有构型识别能力的立体。本文用廉价易得的手性胺作为合成γ, 合成了一个新的手性含氮冠醚, 并将该冠醚的醋酸铜络合物催化剂与铜粉催化剂, 以及手性苯乙胺的水杨醛席夫碱的铜络合物催化剂的催化性能进行了比较。 相似文献