甲苯、2-甲基噻吩和3-甲基噻吩的化学分离方法研究

报道了一种分离甲苯、2-甲基噻吩和3-甲基噻吩的方法。通过氯化反应将沸点非常接近的甲苯、2-甲基噻吩和3-甲基噻吩转化为沸点相差较大的甲苯(111℃)、2-氯-5-甲基噻吩(155℃)和2,5-二氯-3-甲基噻吩(185℃),通过对比实验获得氯代反应的最佳条件为:2-甲基噻吩和3-甲基噻吩与磺酰氯的投料比1∶1. 75,反应温度65℃,反应时间2 h。通过精馏将三者分离并提纯,得到甲苯、高附加值的2-氯-5-甲基噻吩和2,5-二氯-3-甲基噻吩产品;通过催化还原反应将2-氯-5-甲基噻吩和2,5-二氯-3-甲基噻吩分别还原为2-甲基噻吩和3-甲基噻吩,达到完全分离、提纯的目的。     

N-Boc-氨基噻吩的相转移催化N-烷基化

N-Boc-氨基噻吩的相转移催化N-烷基化;N-Boc-氨基;噻吩;N-烷基化;相转移催化     

N-Boc-氨基噻吩的相转移催化N-烷基化

N-Boc-氨基噻吩的相转移催化N-烷基化;N-Boc-氨基;噻吩;N-烷基化;相转移催化     

相转移催化法实现聚苯乙烯的功能化转变

以对羟基苯甲醛的钠盐为亲核取代试剂,采用相转移催化进行了大分子氯甲基聚苯乙烯的亲核取代反应,将其转变为侧链带有功能性基团醛基的聚苯乙烯;考察了反应条件(如有机溶剂的极性、催化剂种类及用量、有机相与水相之比等)对大分子相转移催化反应的影响,并根据相转移催化反应机理与相关的动力学规律进行了分析.结果表明,通过相转移催化亲核取代反应,可将氯甲基聚苯乙烯大分子链上的氯原子转化,制得侧链带有醛基的聚苯乙烯;溶剂的极性越强,负离子的反应活性也越高;催化剂季铵正离子的亲脂性越强,相转移催化反应的速率越快.当催化剂浓度较低时,四丁基溴化铵比十六烷基溴化铵的催化效果好;当催化剂浓度较高时,十六烷基溴化铵比四丁基溴化铵的催化效果好.另外,有机相与水相之比对相转移催化反应有较大的影响.     

季铵盐相转移催化氧化噻吩的研究

以噻吩的正庚烷溶液模拟轻质油品,研究了H2O2—HCOOH氧化条件下,相转移催化氧化噻吩脱硫。实验结果表明,四丁基溴化铵用量0.10g,反应1.5h,反应温度45℃,脱硫率最高可达86.36%。动力学研究表明,以四丁基溴化铵作为相转移催化剂,过氧化氢 甲酸氧化噻吩脱硫为表观一级反应,反应速率常数 K30℃=0.6152h-1、K40℃=1.2672h-1、K50℃=0.8581h-1;相转移催化在H2O2—有机酸体系氧化噻吩脱硫反应中的作用为相转移催化剂阳离子Q+对氧化剂活性组分HCOOO－的转移作用。并建立了相转移催化氧化噻吩脱硫反应的循环模型。     

采用相转移催化法制备苯二甲酰亚胺基甲基聚苯乙烯

以邻苯二甲酰亚胺钾盐为亲核取代试剂, 采用相转移催化体系通过Gabriel反应, 将氯甲基聚苯乙烯转变为苯二甲酰亚胺基甲基聚苯乙烯, 考察了各种因素对相转移催化反应的影响规律, 探讨了相转移催化机理. 结果表明, 采用相转移催化体系, 相转移催化剂将邻苯二甲酰亚胺负离子从水相中转移至油相, 与氯甲基聚苯乙烯发生亲核取代, 顺利地将氯甲基聚苯乙烯大分子链上的氯甲基转变成了甲基化的苯二甲酰亚胺基, 成功地实现了高分子的功能化转变. 影响相转移催化反应的主要因素有催化剂种类与用量、溶剂的极性、油相与水相比例及温度等. 当以十六烷基三甲基溴化铵为催化剂且以甲苯为有机相时, 反应效果最佳, 反应温度为50 ℃时, 反应8 h氯甲基的转化率可达到87%.     

2—（芳磺酰基）—1—（2—噻吩基）乙酮的合成

２－（芳磺酰基）－１－（２－噻吩基）乙酮的合成丁言斌樊爱龙张正＊（南京大学化学系南京２１００９３）关键词氯噻吩基乙酮，芳磺酰基噻吩基乙酮，合成，相转移催化１９９６－０８－１２收稿，１９９７－０１－１３修回砜类化合物不仅是有机合成的有用中间体［１］，而...     

1,3-苯并二噁茂的微胶束催化氯甲基化新技术

相转移催化;胡椒基氯;1;3-苯并二噁茂的微胶束催化氯甲基化新技术     

N-甲基-N-芳基-2-(4＇-硝基苯硫基)乙酰胺类化合物的合成

先由芳胺合成N-甲基芳胺,再由氯乙酰氯酰化后与对硝基硫酚在相转移催化条件下反应,生成2-(4＇-硝基苯硫基)乙酰芳胺.该法具有操作简便,产率高的优点.     

N,N-二烯丙基甲基胺的相转移催化合成

相转移催化剂;聚乙二醇-400;N;N-二烯丙基甲基胺的相转移催化合成     

非甾体抗炎药洛索洛芬钠的合成

以1-苯基-2-氯-1-酮为原料,经缩酮保护、重排、水解、酯化及氯甲基化等反应制得关键中间体2-（4-氯甲基苯基）丙酸甲酯（7）; 7与2-乙氧羰基环戊酮缩合后,再经脱羧及成盐反应合成了洛索洛芬钠,总收率36%,其结构经¹H NMR和MS(ESI)确证。     

富马酸依美斯汀原料药合成工艺的改进及其结构表征

以邻苯二胺为起始原料,经5步反应合成了富马酸依美斯汀（1）。 采用加入相转移催化剂的方法,改进了2个关键中间体2-氯-1-(2-乙氧基乙基)苯并咪唑（4）和依美斯汀（5）的合成工艺。 反应无需控制水分,中间体4和5的收率分别提高至67.9%和74.9%。 产物的结构经IR、1H NMR、13C NMR、质谱、元素分析、差热分析及X射线粉末衍射证实。     

Synthesis of 3-chloro-N′-(2-hydroxy-6-pentadecylbenzylidene)benzothiophene-2-carbohydrazide

3-Chloro-N′-(2-hydroxy-6-pentadecylbenzylidene)benzothiophene-2-carbohydrazide has been synthesized by the reaction of 2-hydroxy-6-pentadecylbenzaldehyde with 3-chloro-1-benzothiophene-2-carboxylicacidhydrazide in the presence of glacial acetic acid in ethanol. The structure of this new compound was confirmed by elemental analysis, IR, ¹H NMR, ¹³C NMR and mass spectral analysis.     

N8-芳基取代4-氨基-6-氯-7(8H)-蝶啶酮的合成

通过N4-芳基取代4,5,6-三氨基嘧啶与草酸二水合物环合, 得到N8-芳基取代4-氨基-5,8二氢-6,7-蝶啶二酮, 再经氯代, 得到新型N8-芳基取代4-氨基-6-氯-7(8H)-蝶啶酮, 用红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、质谱和元素分析确证了其结构. 用X-ray单晶衍射测定了4-氨基-6-氯-8-对甲苯基-7(8H)-蝶啶酮(3a)的晶体结构, 证明了环合反应的区域选择性.     

3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酸的合成

以2,3-二氯吡啶为起始原料,通过水合肼亲核取代、马来酸二乙酯环合制得2-(3-氯-2-吡啶基)-5-氧-3-吡唑烷甲酸乙酯(5);5经苯磺酰氯酯化、溴化氢溴化制得3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-4,5-二氢-1H-吡唑-5-甲酸乙酯(7);7经脱氢、水解合成了用于制备氯虫酰胺的关键中间体--3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酸,总收率39.5%,其结构经~1H NMR和MS确证.     

氯甲基化-二苯并-14-冠4的合成

以邻苯二酚和1,3-二溴丙烷为原料,高产率(50.24％)地制备了二苯并-14-冠-4(1);1在多聚甲醛和浓盐酸存在下与四丁基溴化胺反应,合成了氯甲基化-二苯并-14-冠4,其结构经1H NMR和IR表征.     

相转移催化法合成反式-3，4，5-三甲氧基-4′-硝基二苯乙烯

以3,4,5-三甲氧基苯甲醛和对硝基甲苯为原料,利用相转移催化法经缩合脱水合成了反式-3,4,5-三甲氧基-4′-硝基二苯乙烯。其结构经1H NMR,13C NMR,IR和元素分析确定。以苄基三乙基氯化铵为相转移催化剂时,在室温下反应12 h,产率89%。     

相转移催化法合成反式-3,4,5-三甲氧基-4''''-硝基二苯乙烯

以3,4,5-三甲氧基苯甲醛和对硝基甲苯为原料,利用相转移催化法经缩合脱水合成了反式-3,4,5-三甲氧基-4'-硝基二苯乙烯.其结构经1H NMR,13C NMR,IR和元素分析确定.以苄基三乙基氯化铵为相转移催化剂时,在室温下反应12 h,产率89%.     

脂蛋白脂酶激活剂艾溴利平类似物的合成

合成了两个新型的艾溴利平类似物——N-2 -硝基-4-氯苯基-4-[(膦酸二乙酯基)甲基]苯甲酰肼(5,总收率28.1％)和N-2-四氮唑基-4-氯苯基-4-[(膦酸二乙酯基)甲基]苯甲酰胺(7,总收率30.5％).以对氯甲基苯甲酸为原料,经酯化、水解和酰氯反应制得中间体4-[(膦酸二乙酯基)甲基]苯甲酰氯(4);4与2-硝基-4-氯苯肼盐酸盐反应合成了5.4先与2-氨基-5-氯苯腈反应制得N-2-氰基-4-氯苯基-4-[(膦酸二乙酯基)甲基]苯甲酰胺(6);6再与叠氮化钠反应合成了7.其结构经1 H NMR和IR表征.     

二苯并-18-冠-6的氯甲基化及其在交联聚乙烯醇微球表面的固载化

在Lewis酸催化剂存在下,1,4-二氯甲氧基丁烷对冠醚二苯并-18-冠-6(1)进行氯甲基化修饰使其转变成氯甲基化冠醚(2),其结构经1HNMR,13C NMR,IR及MS表征。2与交联聚乙烯醇(CPVA)微球表面的羟基发生亲核取代反应实现冠醚的固载化,制得固载有冠醚的功能微球(3)。实验结果表明,1的氯甲基化反应易于进行,在两个苯环上分别发生了对称的氯甲基化反应,2为对称的四取代产物。通过2的氯甲基与CPVA的羟基之间的亲核取代反应,1可容易地化学固载到CPVA表面。