相转移条件下Cu(Ⅰ)催化的末端炔的偶联反应研究

本文报道端炔与烯(炔)丙基衍生物在Cu(Ⅰ)催化和相转移条件下发生偶联反应合成1,4-烯炔、二炔化合物的方法。考察了溶剂、催化剂、反应底物、反应时间和温度等多种因素对偶联反应的影响, 用正交试验法优选出最佳反应条件,此反应条件具有条件温和、催化剂用量少、收率高、无烯(炔)丙基重排副产物生成等特点。用此方法合成了十一种1,4-烯炔、二炔化合物。     

铜催化的端基炔偶联反应的研究进展

综述了近年来应用于端基炔偶联反应的均相、多相铜基催化剂的研究进展,包括Cu(I)、Cu(II)以及CuNPs催化剂。阐述了各催化剂催化端基炔偶联反应的最优条件,从催化剂的寿命、底物适用性等方面比较了各催化剂的性能,以及各类催化剂的可能反应机理。通过比较可得,负载型Cu(II)多相催化剂稳定且制备过程简单易行,反应条件温和、效率高,将可能成为端基炔偶联反应今后发展的主要趋势。     

铜催化的腙与端炔的偶联反应合成三取代联烯

Angew.Chem.Int.Ed.2011,50,1114～1117联烯是一类非常重要的有机化合物,近年被广泛应用于有机合成.从简单易得的原料出发合成多取代的联烯,是联烯化学长期追求的目标之一.实现这一目标的途径分为两大类:炔丙醇衍生物的S_N2′取代反应和构筑联烯中心碳的偶联反应.前者已有较为充分的发展,而后者应用交叉偶联的方法由两个片段直接构建联烯结构到目前仅有少     

钯催化炔溴和烯烃偶联合成共轭烯炔的研究

1,3-共轭烯炔不仅是有机合成的重要中间体, 许多天然产物和具有生理活性的化合物的核心骨架都含有共轭烯炔单元, 在已有的共轭烯炔的合成方法中钯铜共催化的烯基卤与端炔的Sonogashira 偶联反应占据了统治地位. 炔卤化合物是一种独特有趣的有机分子, 它既能参与类似于端炔的偶联反应, 又具有卤苯的过渡金属氧化加成的性能, 这些特点使炔卤在构建复杂有机分子中起着重要的作用. 我们以Pd(OAc)₂为催化剂, K₂CO₃为碱, 在DMF溶剂中实现了末端烯和炔基溴的交叉偶联反应高区域和立体选择性地合成1,3-共轭烯炔, 考察了催化剂的种类、碱的种类和温度对反应的影响. 研究结果表明: 5 mol% Pd(OAc)₂, 2.5 equiv. K₂CO₃, 在DMF溶剂中, 不需要任何配体和添加剂, 炔基溴与苯乙烯衍生物于80 ℃, 与贫电子烯烃于室温反应2 h可以高产率得到所需产物, 所有化合物的结构用IR, ¹H NMR, ¹³C NMR, MS, 高分辨质谱等方法进行了表征, 该偶联反应合成途径简捷、反应条件温和, 可为共轭烯炔化合物合成提供简便的途径.     

炔烃偶联反应研究的新进展

综述了近几年来炔偶联反应的新进展,主要涉及铜试剂和钯试剂催化的端炔偶联反应以及反应机理和应用.     

超临界二氧化碳中PdCl2-CuCl2体系催化末端炔烃氧化偶联反应

研究了在超临界二氧化碳中实现PdCl₂-CuCl₂体系催化末端炔烃的氧化偶联反应, 研究结果表明: 催化剂、超临界二氧化碳及其共溶剂对反应结果有着重要的影响, 炔烃的取代基会影响末端炔烃在氧化偶联反应中的反应活性.     

钯催化偶联-消去法合成芳基末端炔的研究进展

钯催化偶联-消去法合成芳基末端炔的研究进展;芳炔;偶联反应;钯催化剂;合成;综述     

钯催化下活性亚甲基化合物的烯丙基化相转移反应

钯催化下活性亚甲基化合物的烯丙基化反应在有机合成中是一种十分有用的方法。例如在双三苯基膦二氯化钯催化下丙二酸二乙酯、α-砜基乙酸乙酯等活性亚甲基化     

无过渡金属催化条件下咪唑衍生物与炔基溴的炔基化反应研究

以炔基溴和咪唑衍生物为反应原料,详细探讨了无过渡金属催化条件下的咪唑类芳香炔胺化合物的合成方法.研究结果表明,以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂、碳酸钾为碱,于80℃下反应12 h即可获得中等偏上收率的碳-氮偶联产物.通过上述方法合成得到了系列芳香炔胺衍生物,其结构经1H NMR和13C NMR表征.     

过渡金属催化端炔的氧化交叉偶联反应研究进展

炔基化合物是有机合成中重要的一类官能团化合物,端基炔通过氧化交叉偶联反应可以制备各种各样新的炔基化合物.总结了近年来端基炔参与的氧化交叉偶联反应,主要介绍了Pd,Cu,Fe等过渡金属催化的端炔氧化交叉偶联反应研究进展.     

新颖的银(Ⅰ)催化磺酰氯与芳香端炔的反应

报道银(Ⅰ)催化芳香端炔与磺酰氯的新颖反应.该反应出乎意料地得到烯基砜,产率47%～72%,并且具有Z选择性.提出了自由基催化循环机理,解释了烯基砜的形成及烯基砜的立体化学结果.     

铜纳米颗粒催化的炔、二卤甲烷、胺三组分偶联反应研究

以铜纳米颗粒作为催化剂,Cs2CO3为碱,二卤甲烷为底物和溶剂,发展了一个高效的催化炔、二卤甲烷、胺三组分偶联反应(AHA偶联反应)生成炔丙胺的反应体系.与文献相比,该催化体系具有催化剂廉价易得、反应条件相对温和、底物适应性优良、使用单一溶剂体系后处理方便的特点.同时,以铜纳米颗粒为催化剂,易于实现催化剂的有效循环利用,经5次反应催化活性未见明显下降.     

茉莉醛相转移催化合成法的改良

茉莉醛又称2-戊基肉桂醛,具有优雅的茉莉花香,是一种深受调香师喜爱的合成香料。目前已广泛应用于各种日用化学品中。     

Cu催化偶联反应合成烷基芳基醚的DFT机理研究

本工作提出了 Cu催化的2-(2-碘苯基)-1-乙醇分子内Ullmann C—O偶联反应机理,并用密度泛函理论(density functional theory,DTF)计算验证.催化循环从原位生成的亚铜配合物开始,亚铜配合物经氧化加成生成Cu(Ⅲ)配合物;Cu(Ⅲ)配合物和反应物醇配位形成四配位Cu(Ⅲ)配合物;然...     

铜催化的多组分反应合成二芳基炔丙胺类衍生物

以醛、苯乙炔和二芳胺为原料, 三组分一锅法合成了一系列二芳基炔丙胺类化合物. 产物的结构通过1H NMR, 13C NMR和HRMS证实.     

反应控制相转移催化研究的进展

反应控制相转移催化是近年来发展起来的一类新的催化体系.该催化体系在反应过程中具有均相催化的本征,当反应结束后,催化剂发生相的变化而从反应介质中析出,从而可实现催化剂的分离和循环使用.本文就反应控制相转移催化原理及其在烯烃环氧化、醇氧化、烯烃断键氧化、苯羟基化、硒催化羰基化和酯化反应等方面应用的最新进展进行了综述.     

固相有机合成中钯催化的交叉偶联反应研究进展

过渡金属钯催化交叉偶联反应是形成碳一碳键的一种十分有效的方法,因此钯催化的C—C偶联反应引起了更多人们的广泛关注,并发展了多种不同的C—C偶联反应,包括Heck反应、Negishi反应、Suzuki偶联和Stille偶联等。固相有机合成具有反应条件温和、可使多种活性官能团兼容、受空间位阻影响小、具有高度的化学选择性、毒...