温度对半花菁LB多层膜的光致荧光特性的影响

利用稳态荧光谱和时间分辨荧光技术研究了温度对半花菁Langmuir-Blodgett(LB)多层膜光致荧光特性的影响.半花菁分子在半花菁/花生酸、半花菁/花生酸镉交替及纯半花菁Z-型LB多层膜中均形成了H-聚集体,加热能使聚集体部分离解.由于Z-型膜中没有花生酸或花生酸镉的屏蔽,分子间具有较强的偶极相互作用,加热使聚集体的离解的程度较小.镉离子的加入对半花菁LB多层膜的稳态荧光谱也有一定的影响.     

芪盐LB多层膜的三维荧光谱分析

采用稳态、时间分辨荧光和三维荧光光谱技术研究了芪盐有机分子在溶液和芪盐/花生酸交替LB多层膜中的激发态的动力学特性.研究表明,芪盐分子在LB膜中形成H-聚集体,使得其荧光光谱发生蓝移.由于偶极间的相互作用使得聚集体的能级发生分裂,荧光衰减曲线可用双指数函数进行拟合.三维荧光谱发现随着衰减时间的推移,荧光峰逐渐向长波方向移动,不同波段具有不同的衰减驰豫时间.     

一种可溶喹吖啶酮衍生物LB膜的光谱特性

采用表面压-分子面积(π~A)等温曲线、紫外-可见吸收谱和荧光光谱的方法研究了一种喹吖啶酮衍生物材料LB膜的制备及其光谱特性。实验表明,这种喹吖啶酮衍生物能够在水面上形成稳定的单分子膜,它与花生酸(AA)混合后不仅可以形成很好的单分子膜,而且可以较好的转移到固体基片上制备成LB膜多层膜。这种喹吖啶酮衍生物LB膜的紫外-可见吸收谱的吸收峰位较稀溶液发生了红移,这是由极性溶剂分子与其相互作用的结果。其溶液有很强的荧光效应,但LB膜没有荧光现象,原因是在LB膜中QAC16的浓度过高发生“自我猝息”而失光。它在溶液和LB膜中都是以单体的形式存在。     

超声对单层C60LB膜表面形貌的影响及其变温荧光的研究

本文通过控制制备过程中成膜液的超声时间, 利用LB技术制备出了不同形貌和结构的单层C60LB膜, 利用扫描电子显微镜(SEM)观察到超声30分钟制备的薄膜中C60以尺寸较小的球状团簇存在, 超声90分钟制备的薄膜中C60团簇尺寸变大且出现了少量棒状结构, 超声150分钟制备的薄膜中存在一些中空的管状C60结构。利用激光荧光对所制备的单层C60LB膜进行了变温荧光光谱的研究, 室温下的荧光光谱包括两个荧光峰, 当温度降低到120 K时在768 nm处出现了一个新的荧光峰, 原来的两个荧光峰随温度的变化则不是很明显。     

紫外光照射对LB膜光致荧光特性的影响

采用稳态和时间分辨荧光光谱技术,研究了非偏振紫外光照射对氐盐有机分子LB交替多层膜光致荧光特性的影响。紫外光照射可以使有机分子的聚集体部分分解甚至破坏分子的结构,导致光致荧光强度明显减弱     

Y型Langmuir-Blodgett膜中分子聚集行为的偶极作用模型

利用经典静电场理论，描述了Y型Langmuir-Blodgett (LB) 膜中棒状分子聚集行为的偶极作用模型，给出了Y型LB膜结构与光谱性质的关系.讨论了Y型膜中分子间距、层间距、分子取向、膜层数等结构参数对分子聚集行为的影响，并在此基础上比较了Y型膜和Z型膜分子聚集行为的异同.理论结果与实验规律符合较好.     

螺芴氧杂蒽LB膜的制备及光谱特性研究

为了研究聚芴材料DSFX-SFX分子在气液两相表面的行为,分子处于溶液、LB膜及粉末状态的光学特性,以及分子有序排列对其发光特性的影响,制备了聚芴材料DSFX-SFX的X型LB膜,研究了π-A等温曲线,测量了其紫外-可见吸收谱和稳态荧光光谱。结果表明,分子以face-on形式平躺在亚相表面,单分子面积为4.78 nm2。在氯仿溶液中吸收峰位在354 nm,归属于分子中三聚氧杂蒽部分与芴环间π-π*电子跃迁;荧光发射峰位在396,419,445 nm(肩峰),归属于发色团三聚氧杂蒽,是芴环与氧杂蒽环之间的电荷转移。在LB膜中,吸收谱和荧光光谱与其溶液光谱相比,整体红移6 nm。结果表明:在LB膜中,两个分子形成激基缔合物,与单分子状态相比,激基缔合物的HOMO升高而LUMO降低。与粉末状态相比,该材料在LB膜中有很强的荧光发射,表明该材料形成有序排列超薄膜有利于荧光发射。     

Langmuir-Blodgett 膜中分子聚集行为的偶极作用模型

基于经典静电场理论，描述了Langmuir-Blodgett (LB)膜中棒状分子聚集行为的偶极作用模型，给出了LB膜结构与光谱性质的关系. 讨论了X型或Z型膜中分子间距、层间距、分子取向、膜层数等结构参数对分子聚集行为的影响. 理论结果与实验值符合较好. 关键词： Langmuir-Blodgett膜 聚集体 偶极相互作用 半花菁     

紫外光照射对LB膜光学性质的影响

通过紫外-可见吸收光谱、时间分辨荧光和旋转样品二次谐波方法研究了半花菁和花生酸交替LB多层膜在偏振紫外光照射下的光诱导各向异性. 实验发现, 在ns紫外偏振光照射下, LB多层膜中分子发色团长轴向照射光偏振方向重新取向, 并使H聚集体程度增强.     

十八胺LB膜吸附组装金纳米颗粒研究

制备了十八胺单层、多层LB膜及粒径为几个纳米的金纳米粒子。pH值小于10.3时十八胺带正电荷,将其置于金纳米溶胶(pH值10.3)中,带负电荷的金纳米粒子与带正电荷的十八胺之间通过静电作用,金纳米颗粒被成功地吸附组装到十八胺LB膜中,形成纳米薄膜。紫外-可见光谱、红外光谱及扫描电镜显示:金纳米颗粒通过这种方法能够很好的组装在十八胺LB膜上,且其组装层整齐有序,同时也受十八胺LB膜层数及组装时间的影响。     

羟基卟啉衍生物LB膜的紫外可见光谱表征

研究了两种具有两条脂链的羟基卟啉在气液界面上的成膜性能及其ＬＢ膜。ＵＶ－Ｖｉｓ光谱表明,两种卟啉在ＬＢ膜中的聚集态不同,卟啉环上脂链和羟基呈对称了代时形成Ｊ－聚体,呈同侧取代时形成氢键聚集体。利用偏振ＵＶ－Ｖｉｓ吸收谱测定了ＬＢ膜中卟啉环的取向。结果表明,侧链和羟基的相对位置对环的取向没有影响,但影响膜中平均分子截面积的大小和环间的距离,因而影响膜中分子的聚集态。     

5,10,15,20-四-(4-十六烷基吡啶基)卟啉LB膜结构的研究

研究了两亲性卟啉５,１０,１５,２０－四－（４－十六烷基吡啶基）卟啉溴化物在气－液界面上的成膜性能,制备了其ＬＢ膜。用扫描隧道显微镜和ＵＶ－Ｖｉｓ光谱,荧光光谱,小角Ｘ射线衍射等实验方法研究了ＬＢ膜的形貌和卟啉大环分子在ＬＢ膜中的排列、取向和分子间的相互作用。结果表明,制备的ＬＢ膜结构均匀,性能稳定,在ＬＢ膜内,脂肪链并不是直立的,卟啉分子大环几乎平躺在基片上。     

An investigation on fluorescence quenching of certain porphyrins by colloidal CdS

Certain porphyrin derivatives namely meso-tetraphenylporphyrin (TPP), meso-tetrakis(4-carboxyphenyl)porphyrin (TCPP), meso-tetrakis(4-sulfonatophenyl)porphyrin (TSPP) were examined as sensitizers for colloidal CdS. The interaction of these porphyrins and colloidal CdS were studied by absorption, infrared, steady state and time resolved fluorescence spectroscopy and transient absorption techniques. The apparent association constants (K_app) resulting from adsorption of porphyrins on CdS surface were calculated from both absorption and fluorescence studies and they agree well. Using all the spectroscopic measurements we confirmed that the interaction between porphyrins and colloidal CdS occurs through ground state complex formation and the quenching follows static mechanism.     

Langmuir and Langmuir-Blodgett (LB) films of tetrapyridyl metalloporphyrins

We report on the formation of Langmuir films of 5,10,15,20-tetra(4-pyridyl) 21H,23H-porphine, hereafter named tetrapyridyl porphyrins with distinct central ions (2H⁺, Zn²⁺, Cu²⁺, Ni²⁺). The films were characterized with surface pressure and surface potential isotherms and in situ UV-vis absorbance. The measurements indicated strong aggregation of porphyrin monomers at the air-water interface, with a red shift of the Soret band in comparison with the spectrum obtained from CHCl₃ solutions. The shift was larger for the non-substituted H₂TPyP, and depended on the metal ion. Significantly, aggregation occurred right after spreading of the Langmuir film, with no further shifts in the UV-vis spectra upon compression of the film, or even after transferring them onto solid substrates in the form of Langmuir-Blodgett (LB) films. The buildup of LB films from H₂TPyP and ZnTPyP was monitored with UV-vis spectroscopy, indicating an equal amount of material deposited in each deposition step. Using FTIR in the transmission and reflection modes, we inferred that the H₂TPyP molecules exhibit no preferential orientation in the LB films, while for ZnTPyP there is preferential orientation, with the porphyrin molecules anchored to the substrate by the lateral pyridyl groups.     

LB膜的制膜条件优化及其对光学性能的影响

通过紫外-可见吸收光谱、二次谐波振荡和稳态荧光的测量,研究了半花菁(DAEP)Langmuir-Blodgett(LB)膜在不同制膜条件(压膜速度、半花菁和花生酸混合、亚相中加入碘离子)下,LB膜样品中半花菁分子的聚集体性质的改变和对非线性光学性能的影响.实验发现,纯半花菁LB膜中分子形成H-聚集体,从而导致吸收峰、荧光峰的蓝移和分子二阶非线性极化率β的减少.分子聚集程度的减少和分子二阶非线性系数β的增加可以通过增大压膜速度、半花菁和花生酸混合、亚相中加入碘离子等方法实现.     

聚丁二炔Langmuir—BLodgett薄膜的光声谱研究（Ⅱ）光谱综合分析和荧 …

本文用光声谱结合光吸收谱,荧光光谱等对在工业上在潜在应用前景的聚十炔（ｐｏｌｙｄｉａｃｅｔｙｌｅｎｅ,ＰＤＡ）Ｌａｎｇｍｕｉｒ－Ｂｌｏｄｇｅｔｔ（ＬＢ）薄膜进行了研究。     

聚丁二炔Langmuir-Blodgett薄膜的光声谱研究(Ⅱ) 光谱综合分析和荧光量子效率

本文用光声谱（ｐｈｏｔｏａｃｏｕｓｔｉｃｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ,ＰＡＳ）结合光吸收谱、荧光光谱等对在工业上有潜在应用前景的聚丁二炔（ｐｏｌｙｄｉａｃｅｔｙｌｅｎｅ,ＰＤＡ）Ｌａｎｇｍｕｉｒ－Ｂｌｏｄｇｅｔ（ＬＢ）薄膜进行了研究。对经不同气体环境处理的ＰＤＡＬＢ膜的紫外－可见光声谱、光吸收谱和荧光光谱的综合分析表明,ＰＤＡＬＢ膜的激发态弛豫过程中激子和极化子形成的元激发性质。此外,还讨论了ＰＤＡＬＢ膜的荧光量子效率。本文的研究结果表明,用光声谱研究ＬＢ膜,可以获取仅用其他光谱得不到的信息。     

一种新型卟啉侧链聚合物的飞秒荧光动力学

研究了一种新型的卟啉侧链聚合物丙烯腈丙烯酸卟啉酯共聚物{poly[porphyrin acrylate-acrylonitrile](p[(por)A-AN]}的链间和链内的卟啉分子的相互作用对聚合物薄膜发光性质的影响。通过采用飞秒荧光光谱技术测量了p[(por)A-AN]薄膜的荧光动力学过程。测量结果表明:纯p[(por)A-AN]薄膜(~450ps)显示出了比混合物薄膜p[(por)A-AN]/polystyrene(PSE)(~1.3 ns)快得多的荧光弛豫过程。而p[(por)A-AN]/PSE混合物薄膜显示出较纯p[(por)A-AN]薄膜增强的荧光效率。增加p[(por)A-AN]分子内卟啉侧链基团的浓度导致纯p[(por)A-AN]薄膜和p[(por)A-AN]/PSE混合物薄膜的荧光效率的增强和寿命(由近26~36 ps)的增加。分子间和分子内卟啉侧链基团之间的无辐射能量转移和分子内卟啉侧链基团的旋转运动在p[(por)A-AN]的荧光动力学过程中起着重要的作用。     

荧蒽／硬脂酸混合LB膜的时间分辨荧光研究

荧光法比吸光度法灵敏，更适用于超薄膜系如ＬＢ膜的表征。拉制了荧蒽和苯并［ｂ］荧蒽镶嵌在硬脂酸基质中的ＬＢ膜，探讨了它们的稳态和时间分辨荧光性质。实验表明，两种分子以单体形式存在于ＬＢ膜中。