乙烯基硫代磷酰胺酯的合成及其杀虫活性

乙烯基硫代磷酰胺酯是近几年新发展起来的一类杀虫剂,其毒性较低,且具有较广泛的触杀和胃毒等特点。这类化合物对地中海粉螟,豆蚜、豆蟓具有较好的触杀作用,对印度蝗虫、线虫、棉红蜘蛛和棉铃虫等具有较好的胃毒作用,对蜚蠊等家庭卫生害虫具有良好的杀虫效果^[1-6]。我们围绕着磷原子和乙烯基双键变换不同取代基,而合成了一系列新的化合物,研究了它们的结构对杀虫活性的影响。     

冰片及其酯/酰胺类衍生物的合成和活性研究进展

冰片是重要的芳香开窍类中药,具有开窍醒神,清热止痛等功效,常被作为佐药与其他中药配伍使用。目前,冰片及其衍生物广泛用于医药、农药、化工及香料领域,市场前景好,研究和开发价值高。本文对天然冰片、合成冰片及其酯/酰胺类衍生物的主要合成方法和生物活性方面进行了系统总结,并对冰片酯类衍生物未来的研究方向进行了展望,以期为冰片及其酯/酰胺类衍生物的进一步的研究提供有益参考。     

用凝胶渗透色谱测定聚乙烯醇肉桂酸酯的分子量及其分布

本文提出用凝胶渗透色谱(GPC)测定聚乙烯酸肉桂酸酯(PC)的分子量和分子量分布。并且,作出了几个国内外PC光致抗蚀剂样品的微分和积分分布曲线。 用国产的GPC仪器,柱的填料是NDG—L多孔硅胶球,用较窄分布的PS标样标定柱子,其分子量范围在1.8×10—3×10~3区间,校正曲线呈线性关系,色谱柱的理论塔板数可达到2000块/米以上。 在这种凝胶中,用PS作为标样,应用流体力     

聚乙烯醇载体的研究——Ⅱ.球状大孔水不溶性聚乙烯醇的一步法制备及其功能化反应

聚乙烯醇与对苯二甲醛,以乙二醇,多缩乙二醇作致孔剂,以油包水型悬浮体系制备了球状大孔水不溶性聚乙烯醇。它可以进一步利用缩醛化反应,酯化反应得到含有叔胺基,羧基的功能性载体,后者还可以制成N-羟基丁二酰亚胺的活性酯,在温和条件下与蛋白质或酶偶联。     

固定化血红蛋白氧载体的研究 I.聚乙烯醇包埋血红蛋白

固定化血红蛋白可以作为氧载体，从海水中提取氧气，为人类在水下活动提供氧源。以聚乙烯醇为载体材料，固定化血红蛋白，制备氧载体。研究了该氧载体的氧解离性能以及戊二醛和六磷酸肌醇对氧载体氧解离性能的影响。血红蛋白的固定量达０．６ｇ／ｇ，氧化法测得氧载体的氧解离率为５３．３％。戊二醛后交联提高了氧载体的稳定性。六磷酸肌醇使氧解离率由２４．８％提高到６０．０％。     

聚乙烯醇衍生的聚离子复合物的研究 Ⅲ．乙烯－乙烯醇共聚物的化学修饰及其复合物

通过化学修饰，在乙烯－乙烯醇共聚物（ＥＶＡ）分子链上分别引入磺酸基、磷酸基或胺基等，制得具有聚离子性质ＥＶＡ衍生物．由这些聚离子复合而形成的聚离于复合物，即使在含水状态也很少失其强度．动态力学性能的测定表明，除了聚离子之间的静电相互作用外，ＥＶＡ中的乙撑链段及共聚物主链的结晶也对维持聚离子复合物的强度有贡献．在水－二甲基甲酰胺一无机强电解质三组分混合溶剂中，与使用ＮａＢｒ或ＵＢｒ的体系比较，聚离子复合物更易溶解于使用Ｃａ（ＳＯＮ）２、ＺｎＯ２或ＮａＳＣＮ的体系．     

聚乙烯醇衍生的聚离子复合物的研究 Ⅲ．乙烯－乙烯醇共聚物的化学修饰及其复合物

通过化学修饰，在惭烯乙烯醇共聚物（ＥＶＡ）分子链上分别引入磺酸基、磷酸基或胺基等，制得具有聚离子性质ＥＶＡ衍生物，由灾些聚离子复合而形成的聚离子复俣，即使在含水状态也很少失其强度 。动态力学性能的测定表明，除聚离子之间物静电相互作用外，ＥＶＡＫ的乙撑链段及共聚物主链的结晶也对维持聚离子复合物的强度有贡献，在水－二甲基甲酰胺－无机强电解质三组分混合溶剂中，与使用ＮａＢｒ蔌ＬｉＢｒ的体系比较。聚离子复     

单分散非多孔交联聚甲基丙烯酸环氧丙酯微球作为亲和色谱载体的研究

单分散、非多孔聚甲基丙烯酸环丙酯生球机械强度高,表面的环基易于修饰与键合,非常适宜于生物大分子的快速分离、纯化。对其表面环氧基浓度、非特异性地性能等进行了表征;并以胰蛋白酶抑制剂为配基,制备了胰蛋白酶抑制剂－交联聚甲基丙烯权环氧丙酯亲和色柱,考察了胰蛋白酶等蛋白南的亲和色谱行为,表明该基质适宜用作亲和色谱载体。提出以添加１％乙腈的方法,可有癣地消除此类载体的弱非特异性吸附,使人血清白蛋白的回收率     

固定化血红蛋白氧载体的研究：Ⅰ.聚乙烯醇包埋血红蛋白

固定化血红蛋白可以作为氧载体，从海水中提取氧气，为人类在水下提供氧源。以聚乙烯醇为载体材料，固定化血红白、制备氧载体。研究了该氧载体的氧解离性能以及戊二醛和六磷酸肌醇对氧载体氧解离性能的影响。     

由对苯二甲酰胺二醇合成聚酯酰胺及其扩链反应的研究

以N,N′-二(2-羟乙基)对苯二甲酰胺与己二酸及丁二醇缩聚,合成了同时带有端羧基与端羟基的聚酯酰胺预聚体,研究了不同扩链剂的扩链反应,获得了特性黏度达1.05 dL/g的聚酯酰胺.对预聚体及扩链后聚合物进行了红外与核磁表征,研究了聚合物的结构,并对聚合物进行了DSC与TG分析.     

C18衍生的微米金颗粒的制备及其作为毛细管液相色谱和加压电色谱固定相的评价

制备了用于色谱的微米纯金颗粒并键合上十八烷基(C18)官能团;对其进行了扫描电镜、红外光谱、元素分析、氮气吸附分析等表征。测得衍生的金颗粒的粒径、孔径以及比表面积分别为3.5 μm、5.0 nm、49.0 m2/g;红外光谱表明C18官能团已键合在金颗粒表面上;衍生后的金颗粒的含碳量为0.56%。通过电填充法得到长度为36 cm(固定相填充长度为19 cm)、内径为100 μm的毛细管色谱柱。利用极端pH的流动相(80%甲醇,pH 1.0以及pH 12.0)冲洗该色谱柱140 h,比较冲洗前后分析物的保留因子,以考察色谱柱的耐酸耐碱性能。结果表明,冲洗前后分析物的保留因子没有明显的变化,说明该色谱柱有良好的耐酸耐碱性。在毛细管液相色谱模式下,用该柱分离尿嘧啶、苯、萘、2-甲基萘、苊以评价色谱柱的一般性能;在碱性条件下分离咖啡因、茶碱、洛贝林以测定色谱柱分离碱性物质的能力。其分离结果表明,该色谱柱的柱效超过了50000理论塔板/m,且色谱峰形较好。在毛细管加压电色谱模式下,施加+5 kV和~5 kV的电压均可以使苯甲酸和苯胺分离,但电场方向不同时,二者的出峰顺序不同。     

聚乙烯醇衍生的聚离子复合物的研究 Ⅳ.乙烯—乙烯醇共聚物衍生的聚离子...

分别将３－磺酸丙基、磷酸基和４－Ｎ－苯基三甲基碘化铵基引进乙烯－乙烯醇共聚物（ＥＶＡ）链中制得了聚阳离子和聚阴离子，然后得到相应的聚离子复合物，当ＥＶＡ分子链中的羟基的取代度在６０％以上时，所制得的中性聚离子复合物的血浆凝固时间和空白玻璃的血浆凝固时间之比可在８－１３之间，而负电性聚离子复合物可高达１１０左右，这些聚离子复合物膜对小分子电解质或小分子中性物质如氯化钠、尿素、葡萄糖等表观渗透系数皆在     

高效液相色谱电化学鉴定器的研究 Ⅲ、PVC 管式液膜电极作为液相色谱鉴定器的研究及其在环境分析中的应用

Ag/AgI鉴定器和涂丝电极鉴定器的研制成功充分证明了离子选择电极作为液相色谱鉴定器的可能性。对于这类电化学鉴定器的研究,其重点不但在于指示电极本身及其响应特性,还在于研制出各种适用于流通体系的电极组成高灵敏度的检测池。采用商电极装入流通帽式的检测池,其通道不易做到小于1mm。由于体系中气泡不易排除而引     

高比表面碳化硅制备及其作为催化剂载体的应用

介绍了模板法、溶胶-凝胶法以及聚碳硅烷裂解法制备高比表面积碳化硅的主要过程和结果, 并介绍了碳化硅作为催化剂载体在多相催化中应用的研究进展. 对碳化硅在多相催化中的应用前景进行了展望.     

高效液相色谱电化学鉴定器的研究——Ⅱ.涂丝电极作为液相色谱鉴定器的研究及其在环境分析中的应用

研制成功了两种类型的阴离子涂丝电极;设计了以涂丝电极为指示电极,甘汞电极为参比电极的流通池;选择了适合PVC膜阴离子电极的低容量色谱柱及SO_4~(2-)—H_2PO_4~-缓冲体系作为淋洗剂;解决了鉴定器、色谱柱、淋洗剂三者相匹配这一难题,得到了Cl~-、Br~-、NO_2~-、NO_3~-、四组份分辨良好的色谱峰。利用选定的上述色谱系统对该鉴定器的主要性能进行了鉴定。在此基础上建立了以涂丝电极为鉴定器的液相色谱法,对各种环境样品中的Cl~-、Br~-、NO_2~-、NO_3~-进行同时测定。方法简单快速,灵敏度高,精密度好,适用于各种环境水样中上述组分的同时测定。     

内酯开环塔斯品碱香豆素酯衍生荧光化合物的合成及其抗癌活性

以异香草醛为原料,经溴代、苄基保护、氧化、Ulmman反应和还原等6步反应合成了塔斯品碱内酯开环衍生物（化合物8）。 通过在其结构中分别引入含有2种不同取代基的香豆素衍生物,设计、合成了2个新型荧光性的内酯开环塔斯品碱香豆素酯衍生物（化合物9a和9b）。 产物结构经IR、1H NMR和MS进行了表征。 同时,对产物的荧光特性及其对乳腺肿瘤细胞增殖的抑制活性进行了初步测定。     

氮杂冠醚的研究 Ⅲ.酰胺型氮杂冠醚的合成

2,3-苯并-10-氮杂-1,4,7,13-四氧杂环十五-2-烯分别与酰氯、苯磺酰氯和对甲苯磺酰氯反应,合成了15种酰胺型氮杂冠醚,其中14种为新化合物。产物易纯化,产率高。它们的结构经元素分析、IR、~1HNMR 和 MS 所证实。     

5-吡唑酰胺类化合物的合成及其杀虫活性研究

采用活性基团拼接法,以2,3-二氯吡啶和马来酸二乙酯为起始原料,由胺基化合物与中间体6合成了10个新的5-吡唑酰胺类化合物,通过IR,1HNMR,13CNMR和元素分析对其结构进行了表征.初步生物活性测试结果表明,在100μg/mL浓度下,化合物7a～7j具有一定杀虫活性.其中化合物7a和7d对褐飞虱的防治效果分别为57.6%和64.4%,与对照药剂噻嗪酮杀虫活性基本相当.作用机制测试结果表明7d对褐飞虱乙酰胆碱酯酶活性的抑制率为75.21%,高于噻嗪酮对褐飞虱乙酰胆碱酯酶的抑制率(52.17%).     

有机硅活性中间体的研究 Ⅲ.含噻吩环硅烯的产生及其捕获

硅烯(两价的硅)和卡宾(两价的碳)一样,是一类基本的反应活性中间体,但含有杂环的硅烯,目前研究还不多.我们曾报道了含呋喃基苯基硅烯的产生.噻吩环的硫原子虽然和呋喃环的氧同属周期表中的第六族元素,但硫是第三周期,其最外层的3s和3p电子距原子核较远,估计将会有不同于呋喃基苯基硅烯的性质.因此,进行了含噻吩环硅烯的产生及捕获的研究. 产生噻吩基苯基硅烯的前体化合物是2-(α-噻吩基)-2-苯基六甲基三硅烷(1).首先由α-     

ZIF-8的制备及其作为杀菌药物载体的研究

采用室温搅拌法制备了金属有机骨架材料ZIF-8.通过X射线粉末衍射(XRD)、红外光谱(IR)、N2吸附-脱附、透射电子显微镜(TEM)和扫描电子显微镜(SEM)对所得样品进行了表征分析,并以苯扎氯铵为杀菌药物模型,研究了ZIF-8对苯扎氯铵这种药物的载药及体外释药性能.表征结果显示,制备的ZIF-8是一种具有规则十二面体方钠石结构的晶体,BET比表面积为2 643m2/g.载药及体外释放实验表明,ZIF-8对浓度为4mmol/L苯扎氯铵的载药量为43g/100g ZIF-8,载药后的ZIF-8在释放90h后,释放率达84.82%,说明ZIF-8对苯扎氯铵有较好的缓释性能.