非水体系中磷酸锌的合成与表征

非水体系中磷酸锌的合成与表征宋天佑，徐家宁，徐如人，岳勇（吉林大学化学系，长春，１３００２３）（中国科学院武汉物理研究所）关键词无机合成，非水体系，磷酸锌，Ｘ射线衍射非水体系中合成磷酸铝的工作开展得较为广泛［１，２］，在水溶液中合成磷酸锌的工作亦有报...     

具有十二元环开放结构磷酸锌的非水合成与表征

从非水体系中制备了 Zn2 ( HPO4) 3· H3NCH2 CH2 NH3单晶 ,用 X射线测定了晶体结构 ,用红外光谱 ,DTA-TG等方法对化合物进行了表征 .晶体属三斜晶系 ,P1空间群 .晶胞参数 a=0 .82 1 5( 3 ) nm,b=0 .8557( 3 ) nm,c=0 .9760 ( 3 ) nm,α=93 .8( 3 )°,β=95.3 8( 3 )°,γ=1 0 9.75( 3 )°,V=0 .63 94 nm3,Z=2 ,Dc=2 .50 g·cm- 3.结构中的锌和磷均与氧形成四面体配位 ,Zn O4和 HPO4四面体严格交替排列 ,骨架中的氧分为二桥氧和端氧 ,端氧只向 P原子配位 .三维开放式骨架结构中沿 a轴和 b轴方向有十二元环直孔道 ,质子化的有机胺在 a轴方向的十二元环孔道中     

常压非平衡等离子体合成NH3

８０年代以来，不少科学家探讨了在低压下，用射频（１３．５６ＭＨｚ）或微波（２４５０ＭＨｚ）激发的辉光放电，将Ｎ２、Ｈ２电离、分解成Ｎ·、Ｈ·、ＮＨｘ等多种自由基，在固体表面的催化或催化剂的作用下，合成ＮＨ３［１～３］．但由于低压下稀薄气体的合成，只能...     

EuSO4的干法合成及晶体结构

EuSO₄不同于一般的二价稀土化合物,对水、空气稳定,便于实用。已报道的EuSO₄制备均为湿法^[1~4]。EuS₄的干法合成的结果有助于考察湿法合成中水对EuSO₄的结构与性质的可能影响。     

含有Zn4O4簇的开放骨架结构磷酸锌的水热合成与表征

在水热体系中,以1,4-丁二胺为模板剂制备了Zn5(PO4)4·H3N(CH2)4NH3单晶,单晶结构分析表明,该化合物属正交晶系,Pnma空间群,晶胞参数a=1.83440(6)nm,b=1.33034(4)nm,c=0.74497(2)nm,β=90°,V=1.81801(9)nm3,Z=4,Dc=2.912Mg·m-3,最终因子R1=0.0309,wR2=0.0804[I>2σ(I)].结构中的锌和磷均与氧形成四面体配位,该化合物中含有Zn4O4簇,Zn4O4簇与PO4四面体相连,形成了篮子状亚结构基元,该亚结构基元通过氧桥以正反交替的方式相互连接成三维开放骨架结构.     

加速器质谱测量用NH4HfF5的合成研究

探索了用于加速器质谱(AMS)测量用NH₄HfF₅样品的多相合成方法. HfO₂样品通过分离纯化流程后, 与NH₄HF₂进行反应制成NH₄HfF₅, 并用加速器质谱进行测量. 结果表明: α-安息香肟萃取是降低¹⁸²W含量的重要步骤|多相合成法制备的NH₄HfF₅样品中 的引出束流强度是同等条件下液相合成法的3～4倍|制样方法(多相合成法、液相合成法)对¹⁸²W/Hf比值影响不大|NH₄HfF₅中¹⁸²W/Hf的比值低至10^－11g•g^－1量级. 采用XRD和XPS表征了NH₄HfF₅粉末的结构. 结果表明, NH₄HfF₅样品主要含有N, Hf和F元素, 其中Hf主要以＋4价态存在.     

一种新型的一维杂化磷酸锌化合物(2,2′-bipy)2·Zn2(PO4H)(PO4H2)2的合成与结构表征

作为磷酸盐基空旷骨架(Open-framework)化合物的一个重要组成部分, 磷酸锌基空旷骨架化合物经过近10年的发展已经成为内涵丰富的一个族系[1～6]. 实验证明有机胺基团可以作为配体, 起到电荷平衡阳离子与磷酸锌构成骨架作用[1～6]. 我们认为, 有机胺和骨架上的部分锌原子键合方式与多金属氧酸盐中的配体-次级金属结构模型存在相似性. 因此, 将多金属氧酸盐的配体-次级金属模型向过渡金属磷酸盐领域进行"嫁接", 不仅存在着实验参考依据[3,4], 而且将会推动磷酸盐配位化学的发展. 与多面体构成的钼酸盐和钒酸盐相比较, 这种"嫁接"意味着以磷氧四面体为结构单元的过渡金属磷酸盐可能存在着新颖的拓扑结构. 我们选用2,2′-联吡啶作为螯合配体, 制备新颖的具有杂化磷酸锌骨架的化合物, 并通过刚性配体的空间效应在一定程度上限制磷酸锌聚合体的外延连接. 本文报道一种一维链状杂化磷酸盐(2,2′-bipy)2Zn2(PO4H)(PO4H2)2(以下简称FJ-10, FJ: Fujian Institute of Research on the Structure of Matter)的水热合成及单晶结构表征. 在磷酸锌体系中, FJ-10具有新颖的骨架拓扑结构和堆垛方式. 我们将对此类化合物的合成、结构与性质进行系列报道.     

非水体系中磷酸钴大单晶的合成与结构

非水体系中磷酸钴大单晶的合成与结构徐家宁，袁宏明，卜卫名，邵一鸣，宋天佑，樊玉国，徐如人（吉林大学化学系超分子结构与谱学开放实验室，长春，１３００２３）关键词磷酸钴，大单晶，非水体系，晶体结构近年来的研究结果表明，非水合成技术对合成具有开放骨架结构的...     

4-羟基香豆素的合成及晶体结构

以2-羟基苯乙酮、碳酸二乙酯为起始原料,NaH的作用下,合成了4-羟基香豆素,并通过红外光谱、核磁共振光谱以及X-射线单晶衍射对其进行了结构表征。结果表明:4-羟基香豆素是一个中性分子,每个晶胞里含有8个4-羟基香豆素分子。该化合物分子中存在丰富的氢键作用力,存在着以H1A和H5A为受体与O2形成的双叉氢键相互作用,并且通过双叉氢键形成一维链状结构。链与链之间再进一步通过经典的O-H···O双重氢键自组装成二维网络结构,从而形成结构规则的白色晶体。     

Synthesis of Large Crystal of NH4ZnPO4 from HOCH2CH2OH System

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＬａｒｇｅＣｒｙｓｔａｌｏｆＮＨ４ＺｎＰＯ４ｆｒｏｍＨＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨＳｙｓｔｅｍＳＯＮＧＴｉａｎ－ｙｏｕ;ＸＵＪｉａ－ｎｉｎｇ;ＨＵＯＱｉ－ｓｈｅｎｇ;ＺＨＡＯＹｕ－ｅ;ａｎｄＸＵＲｕ－ｒｅｎ（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅ...     

Hydrothermal Synthesis and Crystal Structure of Inorganic-organic Hybrid Compound [H3NC2H4NH2]VOPO4

An inorganic-organic hybrid compound, [H_3NC_2H_4NH_2]VOPO_4 was synthesized by means of the hydrothermal method. It was crystallized in a monoclinic system, a space group P2_1/c, with the crystal cell parameters: a=0.92285(11) nm, b=0.72994(9) nm, c=0.98495(11) nm, β=101.280(3)°, V=0.65067(13) nm~3, M_r=223.02 g/mol, D_c=2.277 g/cm~3, Z=4, R=0.0315, ωR=0.0865, GOF=1.085. The VO_5N octahedra chains are corner-linked by PO_4 tetrahedra; the VO_5N octahedra are all trans-linked with V—O bonds being alternately short and long. The monoprotonated ethylenediamine was intercalated between the layers with one end coordinating to V and the other end as an H-bond donor interacting with a terminal O atom of PO_4 from a neighboring sheet. The elementary analysis, infrared spectrum characters and thermal stability were also given.     

[In2(HPO3)4]·(NH3CH2CH2NH3)的水热合成与晶体结构

用乙二胺作模板剂在水热条件下合成出一个新的三维开放骨架结构的亚磷酸铟[In2(HPO3)4]·(NH3CH2CH2NH3)(1), 并对其晶体结构进行了测定和表征.     

Synthesis and Crystal Structure of AgCuVO4

Dark red single crystals of AgCuVO₄ were obtained from hydroxide fluxes in Ag‐containers at 430 °C. According to X‐ray diffraction data AgCuVO₄ crystallizes in the orthorhombic space group Pnma (Z = 4, a = 925.5(1) pm, b = 677.8(1) pm, c = 540.1(1) pm, wR2 = 0.0753). The Pearson code (oP28) and Wyckoff sequence (dc⁴a) indicate that AgCuVO₄ is related to the olivine‐type of structure, but the first coordination sphere of Ag^I and Cu^II differ significantly from the C.N. 6 with irregular square‐pyramidal [AgO₅] polyhedra and distorted square‐planar [CuO₄] units. These differences in crystal chemistry are discussed and MAPLE as well as ECoN values are given.     

链状[NH3CH2CH2NH3]AgAsS4的溶剂热合成及表征

利用溶剂热方法合成了链状[NH3CH2CH2NH3]AgAsS4,通过单晶X射线衍射技术对其进行了晶体结构分析,该化合物晶体属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数a=1.35805(8)nm,b=0.65331(3)nm,c=2.27711(9)nm,β=106.42(3)°,Z=8.化合物具有有趣的梯子状双链结构,该阴离子链由AsS4与AgS3共用顶点交替连接而成,有机阳离子在阴离子链之间存在较强的N—H…S氢键.DSC和Tg分析结果表明化合物在200℃以下是稳定的.     

Synthesis and Crystal Structure of Ammonium Cyanimide NH4HCN2

The compound NH₄HCN₂ ( 1 ) was prepared by the reaction of H₂CN₂ with liquid ammonia. The ammonium salt 1 was characterized by a low temperature single‐crystal X‐ray structure analysis. The anionic part of the structure consists of HCN₂^? anions, which are connected via N–H···N bonds (H···N distance: 2.47Å, DHA: 165°). The N–H···N hydrogen bonds of the ammonium ion to the anions range from 2.00 to 2.14Å (DHA = Donor···Acceptor angles: 165–176°), all N–H···N interactions together give rise to a three‐dimensional network. 1 decomposes quantitatively to dicyandiamide at room temperature.     

Synthesis and Crystal Structure of Lithium Tetrametaphosphimate Tetrahydrate Li4(PO2NH)4 · 4 H2O

Single crystals of Li₄(PO₂NH)₄ · 4 H₂O were obtained by dissolving LiOH and H₄(PO₂NH)₄ · 2 H₂O in water and subsequent precipitation with acetone and ethanol followed by slow evaporation of the solvents. The structure of Li₄(PO₂NH)₄ · 4 H₂O was solved by single‐crystal X‐ray methods ( (No. 2), a = 489.2(2), b = 853.2(2), c = 880.5(2) pm, α = 101.71(3), β = 102.39(3), γ = 94.88(3)°, Z = 1). The structure is composed of LiO₄ tetrahedra and (PO₂NH)₄^4? ions. The P₄N₄ rings of the anions exhibit a slightly distorted chair–1 conformation, which is supported by IR data and has been described by torsion angles, displacement asymmetry parameters and puckering parameters. Via Li⁺ ions and hydrogen bonds, the tetrametaphosphimate anions are connected forming a three‐dimensional network.     

四核钴羰基簇合物的合成和晶体结构

用Co₂(CO)₈与有机杂环二硫代次膦酸盐SP(C₆H₄OR)(S)N(C₆H₅)NC(Me)(R=Me,Et)反应,得到两类4个含S,P桥基配体的四核钴羰基簇合物Co₄(CO)₁₀(μ₄-S)[μ₄-P(C₆H₄OR)](1:R=Me;3:R=Et)和Co₄(CO)₁₀(μ₃-S)[μ₂-P(C₆H₄OR)N(C₆H₅)NC(Me)](2:R=Me,4:R=Et).在反应中,前配体中的PS键以及C-S,P-S,P-N键劈开,产生的分子片与金属钴原子配位,组建成新的羰基钴簇.对这4个簇合物进行了元素分析,IR,¹HNMR和MS谱学表征,并测定了簇合物4的晶体结构,该晶体属单斜晶系,P2₁/c空间群,晶胞参数a=1.9065(4)nm,b=1.0081(2)nm,c=1.6663(3)nm,β=97.36(3)°,V=3.1704(11)nm₃,Z=4,D_c=1.743g/cm³.Co1Co3Co4呈三角形分布,其中Co-Co平均键长为0.251nm,而Co₂在该三角平面的一侧,Co2-Co3键为0.269nm.该簇合物分子骨架为三角钉型结构,每个Co原子的立体几何均为变形八面体,但配位环境各不相同.