水＋葡萄糖＋电解质三元体系的热力学研究

利用电动势法测定了２９８．１５Ｋ的电解质（ＫＣｌ，ＮａＣｌ，ＨＣｌ，ＭｇＣｌ２和ＣａＣｌ２）从水到葡萄糖水溶液物标准转移自由能。结果表明，所研究的每一电解质的标准转移自由能均随混合介质中葡萄糖的物质的量分数的增加而线性增大。此外，本文计算了水溶液中电解质－葡萄糖对相互作用的自由能参数。     

298.15K下卤化钠在葡萄糖水溶液中单个离子活度系数研究

活度系数是重要的物理化学参数, 是溶液中溶质的实际行为与其在理想或无限稀释溶液中行为偏差的一种量度.在理论研究和实际应用中具有极其重要的意义.其中单个离子的活度系数在半透膜的离子平衡、生命过程的研究、离子交换设备的设计、地质研究等领域都是非常重要的[1].     

葡萄糖-水混合溶液中多组分电解质热力学

在HCl-MgSO4-C6H12O6-H2O四元混合溶液体系中,恒定总离子强度I=0.5、1.0、1.5 mol.kg-1,硫酸镁在溶液中离子强度分数yB=0.000 0、0.200 0、0.400 0、0.600 0和0.800 0条件下,用电动势法测定无液体接界电池(A)在278.15～323.15 K温度内的电动势:Pt,H2(101.325kPa)│HCl(mA),MgSO4(mB),C6H12O6(w),H2O(1-w)│AgCl-Ag(A)通过测得电池(A)的电动势数据,确定盐酸在该混合溶液中的活度系数γA,当溶液中总离子强度保持恒定量,以HCl的活度系数logγA与热力学温度的倒数1/T作图是一条直线,它的拟合标准偏差Sf均在10-3～10-4数量级.     

298.15 K下硫酸镍在葡萄糖、半乳糖和果糖水溶液中电导性质研究

研究水溶液中电解质与糖之间的相互作用对于探索生命体系中糖分子的立体结构及其生物活性具有重要意义．同时,有关糖与电解质相互作用的研究在探索生物体系中多聚糖的稳定性、糖化学工业和含糖废水的处理等方面也有着非常重要的应用．传输性质不仅对于探测分子相互作用的信息非常重要,而且在许多生物和生物工艺过程中起着至关重要的作用．电导就是研究电解质传输性质的一种重要手段.     

盐酸在葡萄糖水溶液中表观热力学性质研究

在恒定葡萄糖质量分数W=10％,应用经典电动势方法测定无液接电池的电动势：Pt,H2（101．325kPa）｜HCl（m）,C6H12O6（W）,H2O（1-W）｜AgCl—Ag根据测得该电池的电动势,确定了混合溶液中AgCl—Ag电极的标准电极电势,讨论了盐酸的迁移性质．     

多组分电解质溶液热力学 Ⅱ.HCl+CoCl_2+H_2O体系,298.15K

本文用emf法测定HCl+CoCl_2+H_2O体系在298.15K和总离子强度为0.1,0.5,1.0,2.0,3.0,4.0和5.0molekg~(-1)时的HCl活度系数。用Harned方程和Pitzer方程处理了这些实验数据,其结果表明,一直到总离子强度I=5.0molekg~(-1)时,HCl的活度系数仍遵守Harned方程。用三种不同方法求得Pitzer方程中的混合参数θ和ψ。由这些参数求算了CoCl_2的活度系数,三种方法得到的结果在实验误差范围内吻合得很好。     

多组分电解质溶液热力学 Ⅰ.HCl NiCl_2 H_2O体系的活度系数,298.15K

本文用EMF法测定了25.00±0.02℃、恒定总离子强度下HCl NiCl_2 H_2O体系中HCl活度系数。用Harned和Pitzer方程式处理实验数据,结果表明,一直到总离子强度I=5.0mole·kg~(-1)时,HCl的活度系数仍遵守Harned规则。用三种不同方法求得Pitzer方程式中的混合参数θ和ψ,推算NiCl_2活度系数。计算结果和实验数据在误差范围内吻合得很好。     

RbCl在含水混合溶剂中热力学性质的测定和研究（298.15K）

用一价阳离子选择性电极和氯离子选择性电极组成可逆电池,通过测定电池的电动势（Ｅ／ｍＶ）,据热力学原理,引用扩展的Ｄｅｂｙｅ－Ｈüｃｋｅｌ公式,求算了ＲｂＣｌ由Ｈ２Ｏ至（Ｈ２Ｏ－ＭｅＯＨ）和（Ｈ２Ｏ－ＤＭＦ）混合溶剂的标准转移Ｇｉｂｂｓ自由能（ΔＧ°ｔ／ｋＪ·ｍｏｌ－１）及其在水和混合溶剂中的活度系数（γ±）,并据离子溶剂化理论对ＲｂＣｌ的ΔＧ°ｔ和γ±某些改变规律进行了讨论．     

氯化钠+蔗糖+水三元系的热力学研究

本文用电动势法测定了298. 15K NaCl 从纯水到5,10,15,20,25,30Wt%蔗糖+水混合物的标准转移自由能和转移活度系数,并结合标准转移焓的文献值得到了其标准转移熵.所得实验规律为:△G_t~θ>0,△H_~θ<0,△S_t~θ<0,且近似与混合溶剂中蔗糖的摩尔分数或混合溶剂介电常数的倒数呈线性关系.这些结果被用来分析 NaCl 在蔗糖水溶液中的溶剂化作用和蔗糖水溶液的结构状况.     

电解质-糖-水三元溶液密度的关联

Scatchard[1]曾提出一个表达多元溶液的过量Gibbs自由能和组分浓度的关联式.我们曾对电解质-糖-水三元溶液的热力学性质进行了系列地研究[2].大量的分析表明,所研究的三元体系的密度能够很好地通过下式和浓度关联.     

电解质溶液热力学理论研究的进展

简述了电解质溶液热力学理论研究的进展,列举了电离理论、离子互吸理论和电导理论等经典理论.对Pitzer理论、活度系数的半经验公式及聚电解质的分子热力学模型和液/液界面电解质的转移反应等作了介绍,分析了它们的应用范围及局限性.     

电解质溶液对煤油水三元料浆分散性的影响

为了降低三元料浆的粘度，提高分散性，研究了不同浓度的KCI、K2SOt、K2SO4溶液对煤油水三元料浆ξ^-电位的影响。实验表明，KCI、K2SO4、K3PO4可以降低煤浆的ξ^-电位，减小煤浆的表观粘度。高价型电解质使煤浆粘度降低幅度大，煤浆分散效果好。从而为提高煤油水三元料浆的分散性找到了一种方法。     

在298.15 K的尿素-水混合溶剂中碳酸一级解离常数的测定

在298．15K、尿素的摩尔分数x=O．05的尿素-水混合溶剂中，利用电池：Pt|(1-y)H2-yCO2|CO3(m1)，NaGl(m2)，CO2(m3)，x=O．05的尿素-H2O|AgC|Ag的准确电动势数据，在保持H2-CO2混合气中二氧化碳的质量分数y=0．2817的条件下，确定了碳酸在这个混合溶剂中的一级解离常数，pK1=5.539，与纯水中碳酸的一级解离常数相比，尿素加入水中使CO2的酸性增大，并用溶质-溶剂相互作用的观点讨论了这些结果．     

电解质+非电解质+水三元体系中Debye-Hückel贡献研究

Scatchard及Raymond提出运用过量函数表示非电解质溶液的热力学性质.McMillanMayer理论完善了过量Gibbs自由能的函数关系,并且认为热力学函数可以展开成浓度的幂级数形式.Scatchard理论认为只含有非电解质的溶液和含有电解质和非电解质的溶液有很大的不同;并且将过量Gibbs自由能分为DebyeHückel贡献(长程静电贡献)和非DebyeHückel贡献.     

混合溶剂中氨基酸解离热力学 5、278.15-318.15K下甘氨酸—25wt％葡萄糖—水体系

葡萄糖对水的性质和结构及氨基酸解离过程的影响的研究,对生物学、物理化学都有很大意义,作为我们以前工作的继续[1～3],本文选择葡萄糖—水作混合溶剂,测定无液接电池(A)和(B)的电动势Pt,H_2(g,101.325k Pa) HCl(m),Xwt％葡萄糖,(100-X)％水|AgCl-Ag (A)和Pt,H_2(g,101.325k Pa)|HGCl(m_1),G~+(m_2),Xwt％葡萄糖(100-X)％水 |AgCl-Ag (B)其中G~+代表中性甘氨酸,HGCl代表甘氨酸的盐酸盐,X=25％为葡萄糖在混合溶剂中所占的重量百分数。m_i为物质i的质量摩尔浓度。     

无机电解质溶解性的热力学讨论

物质在溶剂中的溶解是一类比较复杂的问题,长期以来根据大量的物质溶解现象总结出“相似者相溶”的规律,但是应用起来有局限性,没有定量的判断标准。用热力学方法进行讨论,其结论与实际相符,并且能得到判断溶解难易的定量标准。     

电解质＋非电解质＋水三元体系中Debye—Hǖckel贡献研究

Scatchard及Raymond提出运用过量函数表示非电解质溶液的热力学性质．McMillan—Mayer理论完善了过量Gibbs自由能的函数关系，并且认为热力学函数可以展开成浓度的幂级数形式．Scatchard理论认为只含有非电解质的溶液和含有电解质和非电解质的溶液有很大的不同；并且将过量Gibbs自由能分为De—bye—Hǖckel贡献（长程静电贡献）和非Debye—Hǖckel贡献．     

三元体系偏硼酸锂–碳酸锂–水288.15K相平衡研究

用等温溶解平衡法研究三元体系Li BO2–Li2CO3–H2,O在288.15,K时稳定相平衡及其溶液物化性质(密度、折光率和p H),绘制该三元体系的稳定相图和平衡溶液物化性质–组成图.研究结果表明:该三元体系有一个共饱点(Li BO2·8H2,O+Li2CO3)、两条单变量溶解度曲线和两个单盐结晶区,两个结晶区分别对应为Li BO2·8H2O和Li2CO3,其中Li2CO3结晶区大而Li BO2·8H2O结晶区较小.该体系属水合物I型,既没有发生脱水现象,也没有复盐和固溶体产生.采用经验公式计算该体系平衡溶液的密度和折光率,计算值与实验值吻合较好.