Chelatometrie. XIII

Zusammenfassung Titan(IV)-Ionen lassen sich bei p_H 10 gegenüber Äthylendiamintetraessigsäure(EDTA)-lösung und Eriochromschwarz T mit Wasserstoffperoxyd als Tetraperoxyorthotitansäure maskieren. Die Wirksamkeit dieser Tarnung wird an einer entametrischen Zinkbestimmung gezeigt.Über das Verhalten von Titanyl-H₂O₂-EDTA-Komplexen im p_H-Bereich 3–6 wird im anderen Zusammenhang demnächst berichtet.Mitteilung XII dieser Reihe: diese Z. 154, 122 (1957).     

Glimmlicht-Elektrolyse. XIII

Ohne Zusammenfassung     

Ueber Kapillarsysteme,XIII

Ohne Zusammenfassung     

Haloaldehyde polymeres XIII. Polydibromofluoroacetaldehyde

Dibromofluoracetaldehyde (DBFA) was prepared by reducing methyl dibromofluoroacetate with lithium aluminium hydride (LAH) at low temperatures whereby theLAH was added to dibromofluoroacetate. The initially obtainedDBFA hydrate was dehydrated to the free aldehyde. Methyl dibromofluoroacetate was synthesized together with methyl bromodifluoroacetate by air oxidation of 1,1-dibromo-2,2-difluoroethylene. The mixture of oxidation products, consisting of two acid halides, was treated with methanol and gave a mixture of the methyl esters which here separated by distillation. DBFA was polymerized with anionic and cationic initiators to crystalline insoluble poly-DBFA. Poly-DBFA degraded quantitatively at elevated temperatures to monomericDBFA. Copolymerization ofDBFA with chloral gave copolymers with nearly the same comonomer composition as the feed.DBFA was also copolymerized with phenyl isocyanate to a copolymer which contained acetal and urethane linkages.Part XII:R. W. Campbell, andO. Vogl, Makromolekulare Chemie, in press.     

Ueber Kapillarität,XIII

Ohne Zusammenfassung     

Cinnoline chemistry XIII. 4-aziridinocinnolines

Nine substituted 4-aziridinoeinnolines have been prepared and subjected to anticancer screening. J. Heterocyclic Chem., 15 , 1039 (1978)     

Kinetik und Mechanismus der Diazotierung XIII

Ohne Zusammenfassung     

Alkyl ketoximes as analytical reagents. XIII

Summary The comparative effects of the distribution of 4-heptanone, 2–, and 4-methylcyclohexanone oximes between water and chloroform, the hydrolysis of the oximes and the solubilities of the corresponding palladium (II) chloride complexes in chloroform on the palladium extraction efficiency of the oximes are discussed. Steric effects were found to influence the relative extraction efficiency order to the greatest extent.The relative extraction efficiency order found using the outlined conditions was: 4-methylcyclohexanone oxime4-heptanone oxime 2-methylcyclohexanone oxime.

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Zusammenfassung Die Verteilung von 4-Heptanon-, 2- und 4-Methylcyklohexanonoxim zwischen Wasser und Chloroform, die Hydrolyse der Oxime und die Löslichkeit der entsprechenden Palladium(II)chloridkomplexe in Chloroform wurden hinsichtlich ihres Einflusses auf die Palladiumextraktion vergleichend diskutiert. Sterische Umstände beeinflussen die Extraktion in größtem Ausmaß. Unter den angeführten Bedingungen ergab sich folgende Reihenfolge der relativen Extraktionswirksamkeit: 4-Methylcyklohexanonoxim 4-Heptanonoxim 2-Methylcyklohexanonoxim.

     

Studies of the global baseline pollution XIII

Summary High-volume air sampling by adsorption on silica gel on the island Réunion (21°S, 56°E) in the southern Indian Ocean was done for analyzing typical southern hemisphere air for semivolatile organohalogens such as -hexachlorocyclohexane (13) and g-hexachlorocyclohexane (406), hexachlorobenzene (7), polychlorobiphenyls [PCB 28 (3.2); PCB 52 (4.9) PCB 101 (6.0); PCB 138 (5.0); PCB 153 (5.0); PCB 180 (1.5)], 4,4-DDT (8), 4,4-DDE (19), cis- (4) and trans-chlordane (9), trans-nonachlor (3) and heptachloroepoxide (6) in the lower troposphere. The values in parenthesis are mean concentrations in picogram per m³ air. Local input and long range transport could be distinguished in most cases. The 2,4-, 2,6-, 2,4,5-, 2,4,6-, the tetra- and pentachloro-congeners of the chloroanisoles (phenylmethyl-ethers) were detected. 2,3,5,6-Tetrachloro-1,4-dimethoxy-benzene was found in the 100–280 pg/m³ range, while 2,4,6-tribromoanisol was detected in the 8–30 pg/m³ range together with traces of 2,4- and 2,6-dibromoanisole. The sources and the fate of the latter compounds are not yet understood, since both anthropogenic emissions and biogenic origin are possible.The ratios of the concentrations in the southern and northern hemisphere (south/north ratio) of the semivolatile organochlorine compounds are discussed. The south/north ratio ranges from 0.05 to 0.09 for HCB and -HCH, respectively, to 0.74 for the PCBs and 0.9 for g-HCH, to 3 for 4,4-DDE and up to 8 for 4,4-DDT. This indicates that there is no significant interhemispheric exchange for compounds such as HCB and -HCH in the atmosphere, and as a consequence the same must be true for other semivolatile compounds. Part XII: Fresenius Z Anal Chem (1988) 330:524–526 Present address: BASF, Ludwigshafen, Federal Republic of Germany     

Cyclopolymerization. XIII. Cyclopolymerization of Diallylaminomethylphenols

New highly substituted benzyl diallylamino monomers were prepared from substituted phenols by use of the Mannich reaction. Their ability to cyclopolymerize as the free phenols and the structures and properties of the pomers formed were investigated.     

Microchemical investigations of medicinal plants. XIII

Summary This paper describes the technique to isolate trace amounts of alkaloids from 500 mg of dry morning glory (Ipomoea violacea) leaves. Thin layer chromatography is employed and 7 alkaloids have been separated. The effect of solvent systems on separation is discussed.

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Zusammenfassung Isolierungsverfahren für Alkaloidspuren aus 500 mg getrockneten Blättern von Ipomoea violacea wurden beschrieben. Mit Hilfe der Dünnschichtchromatographie wurden 7 verschiedene Alkaloide getrennt. Der Einfluß der Lösungsmittelsysteme auf den Trennungsvorgang wurde erörtert.

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For Part XII see Mikrochim. Acta [Wien]1975 II, 455.     

Studies in qualitative inorganic analysis. XIII

Summary Arsenic(V) can be reduced with ammonium iodide in dilute acid solution and arsenious sulphide satisfactorily precipitated. The reagent does not prevent the separation of the sulphides of copper, tin(IV) and mercury, nor result in oxidation of sulphide to sulphate. In the absence of less common elements arsenic(V) is more simply separated as arsenious sulphide after reduction of the dilute acid solution with ammonium iodide, than by precipitation from a solution strongly acidified with hydrochloric acid.

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Zusammenfassung Arsen(V) läßt sich in verd. Säure mit Ammoniumjodid reduzieren und dann als Arsentrisulfid zufriedenstellend ausfällen. Das Reagens beeinträchtigt die Abtrennung der Sulfide des Kupfers, des vierwertigen Zinns und des Quecksilbers nicht und führt auch nicht zur Oxydation von Sulfid zu Sulfat. Bei Abwesenheit seltenerer Elemente ist es einfacher, den angegebenen Weg zu wählen, als die Fällung des Arsen(V) unmittelbar in stark salzsaurer Lösung vorzunehmen.

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Résumé L'arsenic(V) peut être réduit par l'iodure d'ammonium en solution acide diluée et le sulfure arsénieux précipité de façon satisfaisante. Le réactif n'empêche pas la séparation des sulfures de cuivre, d'étain(IV) et de mercure et ne provoque pas l'oxydation des sulfures en sulfates. En l'absence d'éléments «moins communs» l'arsenic(V) est plus simplement séparé sous forme de sulfure arsénieux après réduction par l'iodure d'ammonium de la solution acide diluée que par précipitation dans une solution fortement acidifiée par l'acide chlorhydrique.

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XII. Mikrochim. Acta [Wien]1959, 635.