含官能团的取代烯烃的硼氢化反应——Ⅰ.巴豆醛的硼氢化反应

巴豆醛在过量乙硼氢的硼氢化反应中得到的主要产物是正丁醇。本文论证这一反应的历程,其中包括有“二硼酸”型的β-消除反应。还讨论有电负性元素取代的烯烃的硼氢化反应。巴豆醛在低温(-25°)硼氢化,可使这类消除反应大为减少,主要得到硼氢化的正常产物——丁二醇。     

铑催化的硼氢化反应:卤化物和分子筛对苯乙烯类反应的区域选择性的影响

苯乙烯类化合物用邻苯二酚硼烷(CB)进行的铑催化的硼氢化反应是按马氏规则进行,与经典的硼氢反应完全相反.一些金属卤化物、Lewis acid和分子筛可以进一步强化上述的反转的区域选择性.     

高效镁催化的羧酸硼氢化反应（英文）

在温和的反应条件下,较大空间位阻的氨基镁甲基化合物LMgCH_3(THF)_2[L=N(Ar)(SiMe_3),Ar=4,2,6-Me(CHPh_2)_2C_6H_2],可作为高效催化剂前体应用于一系列芳香族和脂肪族羧酸与频哪醇硼烷的脱氧硼氢化反应中.在同样反应条件下观察到羧酸对酯的化学选择性硼氢化.基于密度函数理论(DFT)计算和化学计量反应,提出了两种可能的羧酸硼氢化反应机理.     

过渡金属氢化物在CO_2活化和功能化反应中的应用

综述了Fe、Ru、Ir和Ni等过渡金属的氢化物在CO_2活化、氢化、硼氢化和硅氢化反应中的应用,重点阐述了CO_2氢化、硼氢化和硅氢化反应的反应机理及反应条件的优化.     

联吡啶配体促进铬催化炔烃的顺式硼氢化反应（英文）

报道了金属铬催化炔烃的硼氢化反应.廉价易得的三氯化铬在4,4’-二叔丁基-2,2’-联吡啶配体及单质镁的还原作用下表现出高反应活性,催化实现了频哪醇硼烷与炔烃加成的硼氢化反应,为室温条件下制备烯基硼化合物提供了一条有效的合成策略.     

二烯烃的硼氢化反应

单烯烃与硼烷的硼氢化反应及相关反应 ,已经研究得很多 ,各教学参考书中均有讨论。然而二烯烃尤其是共轭二烯烃的硼氢化反应并不常见。在高等教育出版社出版的高等师范专科学校教材《有机化学》[1] 中有一道习题 :　　　　 ＣＨ212 (ＢＨ3 ) 2 　 ?　 Ｈ2 Ｏ2ＯＨ-　 ?这是一道关于共轭二烯烃与硼烷反应的题目。反应怎样进行 ?是发生 1 ,4 加成还是只与其中一个双键加成或者与两个双键同时加成 ?历届学生都对此感到困惑。笔者为此查阅了一些相关书籍和文献 ,对二烯烃硼氢化反应的机理、影响因素及规律进行了较详细的论述 ,并据此给出习题的…     

Ⅱ.α, β-不饱和醛、酮、酸的硼氢化反应

对于丙烯醛、甲基丙烯醛、β-甲基巴豆醛、肉桂醛、丁-3-烯酮、异丙叉丙酮、巴豆酸、肉桂酸等多种α,β-不饱和羰基化合物的硼氢化反应进行研究。都能以不同的产率得到饱和的一元醇,因而说明在巴豆醛硼氢化时所出现的二硼酸型的消除反应颇为普遍。依据Brown等关于简单烯烃硼氢化反应的理论,可以对这些反应产物的分配作出满意的说明。     

碱土金属催化的硼氢化反应研究进展

硼氢化反应,即在C=O、C=N、C=C等不饱和双键和C≡C、C≡N不饱和三键上直接引入B–H键,是制备有机硼化合物的主要方法之一.近年来,研究发现碱土金属催化剂可广泛应用于有机硼化合物的合成.本文主要介绍了近几年来碱土金属特别是镁金属催化不饱和有机化合物(醛、酮、酯、胺、吡啶、腈、烯炔和碳酸酯等)硼氢化反应的最新研究进展.     

硼氢化反应机理Ⅴ——HOMO-HOMO相互作用对有机腈类硼氢化反应的影响(英文)

利用量子化学从头计算法ＲＨＦ／ＳＴＯ－３Ｇ基组对甲基腈和氢氰酸硼氢化反应进行了理论研究。微扰分子轨道理论分析表明：在甲基腈硼氢化反应中,过渡态的ＨＯＭＯ是由ＨＯＭＯ－ＬＵＭＯ相互作用和ＨＯＭＯ－ＨＯＭＯ相互作用形成的。通过与氢氰酸硼氢化反应的比较,即考虑甲基对ＨＯＭＯ－ＨＯＭＯ相互作用的影响,可知供电子基团能提升ＨＯＭＯ的能级进而增加了有机腈类硼氢化反应的速度     

非对称烯烃反应的立体化学

通过实例就非对称烯烃反应(加卤素、加次卤酸、溶剂汞化-脱汞反应、硼氢化-氧化反应、稀冷高锰酸钾氧化反应、过酸氧化反应等)的区域选择性和立体专一性进行详细分析,并根据反应机理讨论了产物的立体构型。     

锌-锂双金属化合物的合成及其在异腈酸酯硼氢化中的催化应用

有关异腈酸酯硼氢化反应的报道极其稀少,迄今为止,锌金属化合物催化的异腈酸酯硼氢化反应尚未见报道.介绍了一种结构新颖的不对称β-二亚胺锌-锂双金属化合物的合成方法,并将其作为高效催化剂成功应用于一系列带有不同官能团的异腈酸酯和频哪醇硼烷的硼氢化反应中,同时对硼氢化反应机理进行了初步探索.     

硼氢化反应机理(Ⅱ):HCN+BH_3反应的电荷行为及过渡态的性质

利用量子化学从头计算法ＲＨＦ／４３１Ｇ基组对氢氰酸硼氢化反应中的电子行为和轨道对称性进行了讨论．结果表明：在氢氰酸硼氢化反应中，从表面上看是对称性禁阻的“类四中心”过渡态，实质上是对称性允许的两组四中心三轨道相互作用．     

含酯基烯烃选择性硼氢化碘化反应：两种昆虫性信息素的合成

不饱和烃经硼氢化反应生成的硼烷在碱性及温和条件下与碘作用,可以获得产率较高的碘化物。然而,硼氢化碘化反应因需要强碱性条件而可能对许多对碱敏感基团产生不利影响,而且反应中需要过量硼烷。硼烷R_3B中一般只有1～2个R基可以利用,反应产率以烯烃计算只有50％～65％,我们进行含酯末端烯烃的硼氢化碘化时,发现在强碱性醇钠条件     

4-二甲胺基吡啶-硼自由基促进的缺电子烯烃区域选择性硼氢化反应

含硼有机化合物在合成化学中具有重要的应用价值,硼氢化反应是构建有机硼化合物最常用的方法之一.利用4-二甲氨基吡啶硼自由基与缺电子烯烃的自由基硼氢化反应,高区域选择性地构建了α-硼取代产物.该反应条件温和,官能团容忍性好,底物范围广.多种α,β-不饱和酯、酰胺、羧酸、腈、三氟甲基化合物、砜以及磷酸酯均能顺利发生反应,得到...     

铁、钴、镍催化烯烃的硼氢化反应研究进展

烷基硼酸酯类化合物在有机合成、材料化学和医药领域有着广泛的用途,其合成一直是化学工作者的研究热点.其中,过渡金属催化烯烃硼氢化反应是构建烷基硼酸酯类化合物的最有效方法之一.与铑、钌、钯、铱等贵金属催化剂相比,铁、钴、镍催化剂不但价格便宜,而且具有良好的反应活性和区域选择性.主要综述了1994年以来,铁、钴、镍在催化烯烃硼氢化反应方面的研究进展,详细阐述了不同的催化体系在催化活性、反应选择性、底物适用性等方面的特点.     

铁配合物催化的有机反应研究进展

金属及其配合物催化的有机反应由于其快速、高效等优点成为近年来有机化学研究的热点,铁配合物由于其催化活性高、选择性好等优点受到化学家们的广泛关注.综述了近年来发展的铁配合物催化的有机反应,如聚合反应、硅/硼氢化反应、环加成反应、氧化与还原反应、交叉偶联反应以及1,4-加成反应等,并对其发展前景进行了展望.     

4-二甲胺基吡啶-硼自由基促进的缺电子烯烃区域选择性硼氢化反应（英文）

含硼有机化合物在合成化学中具有重要的应用价值,硼氢化反应是构建有机硼化合物最常用的方法之一.利用4-二甲氨基吡啶硼自由基与缺电子烯烃的自由基硼氢化反应,高区域选择性地构建了α-硼取代产物.该反应条件温和,官能团容忍性好,底物范围广.多种α,β-不饱和酯、酰胺、羧酸、腈、三氟甲基化合物、砜以及磷酸酯均能顺利发生反应,得到的含硼产物可以进一步应用于后续碳-碳键的构建.     

唢喃双烯体系的合成及其分子内DIELS-ALDER反应的研究

通过有锂反应,硼氢化反应,氧化,缩合及消除反应,成功地合成了呋喃双烯体系2-(6'-硼基-5'-己烯基)呋喃(1),并进一步探讨了它的分子内DIELS-ALDER环加成及有关的反应.     

过渡金属催化下的烯烃硼氢化反应

本文综述了在过渡金属尤其是铑络合物催化下烯烃与CB的硼氢化反应在化学、位置和立体选择性的进展,对它们的机理也进行了讨论。     

锆、钛介导的烯烃、炔烃硼氢化（英文）

过渡金属催化的烯烃、炔烃硼氢化反应是制备硼酸酯类化合物最为有效的方法之一,该反应具有100%的原子经济性,原料简单易得,产物多样性可调等优点.已知的金属催化剂大都依赖于铑、铱、钯、铂、钴、铁、铜等后过渡金属,而使用前过渡金属锆、钛作为催化剂的反应体系则鲜有报道.总结了锆、钛介导的(化学计量与催化量)烯烃、炔烃硼氢化反应的研究现状,并对今后锆、钛催化的烯烃、炔烃硼氢化反应的发展进行了展望.