基于3-甲基-4-对溴苯基-5-(2-吡啶基)-1，2，4-三氮唑的锰配合物的合成和晶体结构

以3-甲基-4-对溴苯基-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三氮唑作为配体(L),合成了1个新的锰配合物[MnL2(NCS)2],对其进行了红外、电喷雾质谱和单晶结构表征,该配合物属于单斜晶系,空间群P21/n,a=1.6480(2)nm,b=0.90707(13)nm,c=2.1919(3)nm,β=97.454(2)°,V=3.248 8(8)nm3,Z=4,R1=0.043 9。单晶结构表明,锰离子处于1个扭曲的八面体配位环境中,2个硫氰根离子呈顺式配位,每个配体L通过三氮唑上1个氮原子和吡啶上1个氮原子参与配位。     

一维链状锰(Ⅱ)三氮唑配合物的合成，结构与磁性质(英)

A novel one-dimensional chain manganese(Ⅱ) compound [Mn(trz)₂Cl][phthH], (trz=1,2,4-triazole, phthH=hydrogen phthalate), 1, was synthesized and structurally characterized. It crystallizes in monoclinic system, space group P2 /c with a=1.381 1(11) nm, b=0.815 5(7) nm, c=0.735 4(6) nm, β=94.667(15)°, V=0.825 5(12) nm³. It consists of one dimensional cationic manganese(Ⅱ) chain and uncoordinated hydrogen phthalate anions. The manganese(Ⅱ) ions are bridged with two 1,2,4-traizoles and one chloride anion along the cationic chain, in which the weak antiferromagnetic exchange occurs between manganese(Ⅱ) atoms. CCDC: 267461.     

不对称三芳基三氮唑的钴配合物中三氮唑-吡啶间二面角的反常变化

以3-对甲氧基苯基-4-对溴苯基-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三氮唑(L)作为配体,合成了1个钴配合物[CoL2(H2O)2](ClO4)2.2C2H5OH,对其进行了红外、电喷雾质谱、热重分析和单晶结构表征,该配合物属于单斜晶系,空间群P21/n,a=0.876 3(5)nm,b=3.384 4(18)nm,c=0.920 3(5)nm,β=102.961(8)°,V=2.660(2)nm3,Z=2,R1=0.064 4。单晶结构表明,钴离子处于1个扭曲的八面体配位环境中,2个水分子呈反式配位,每个配体L通过三氮唑上的1个氮原子和吡啶氮原子参与配位。配体配位后三氮唑-吡啶间二面角反而变大。热重分析表明该配合物在345℃开始发生分解。     

喹啉和吡啶取代三芳基三唑的两个铜配合物的合成与晶体结构

分别以3-（2-吡啶基）-4-（4-甲基苯基）-5-（2-喹啉基）-1，2，4-三氮唑（L¹）和3-（2-吡啶基）-4-（4-氟苯基）-5-（2-喹啉基）-1，2，4-三氮唑（L²）作为配体，合成了2个新的单核铜配合物：trans-[Cu（L¹）₂（NO₃）（H₂O）]NO₃·H₂O（1）和trans-[Cu（L²）₂（NO₃）（H₂O）]NO₃·H₂O（2），对其进行了红外、元素分析和单晶结构表征。2个配合物都属于三斜晶系，P1空间群。单晶结构表明，配合物1和2中的铜离子均处于一个扭曲的八面体配位环境[CuN₄O₂]，轴向上各有一个水分子和一个硝酸根配位。配体的吡啶氮原子和三氮唑的一个氮原子参与配位，而喹啉的氮原子不配位。配合物晶体中存在O-H…O、C-H…O、C-H…N氢键和C-H…π相互作用，从而连接单核配合物形成三维网络。     

噻吩和吡啶取代三芳基三唑的两个铜配合物的合成与晶体结构

分别以3-(2-吡啶基)-4-苯基-5-(2-噻吩基)-1,2,4-三氮唑(L1)和3-(2-吡啶基)-4-(4-氯苯基)-5-(2-噻吩基)-1,2,4-三氮唑(L2)作为配体,合成了2个新的单核铜配合物:trans-[Cu(L1)2(MeOH)2](ClO4)2(1)和trans-[Cu(L2)2(ClO4)2]·...     

噻吩和吡啶取代三芳基三唑的两个铜配合物的合成与晶体结构

分别以3-（2-吡啶基）-4-苯基-5-（2-噻吩基）-1,2,4-三氮唑（L¹）和3-（2-吡啶基）-4-（4-氯苯基）-5-（2-噻吩基）-1,2,4-三氮唑（L²）作为配体,合成了2个新的单核铜配合物：trans-[Cu （L¹）₂（MeOH）₂]（ClO₄）₂（1）和trans-[Cu （L²）₂（ClO₄）₂]·2MeCN （2）,并对其进行了红外、元素分析、单晶结构和粉末X射线衍射表征。2个配合物都属于单斜晶系,P2₁/c空间群。单晶结构分析表明,配合物1和2中的铜离子均处于一个扭曲的八面体配位环境[CuN₄O₂],其中1的轴向由2个甲醇分子配位,而2的轴向由2个高氯酸根配位。处于赤道面的配体的吡啶N原子和三氮唑的一个N原子采用螯合双齿模式参与配位,而噻吩不配位。配合物2含2个乙腈客体分子,乙腈与三氮唑环之间存在π…π堆积作用。配合物1和2中存在O-H…O、C-H…O、C-H…N氢键和C-H…π相互作用,从而连接单核配合物形成三维网络。     

基于不对称三氮唑衍生物配体的三个配合物的制备、晶体结构及光催化性能

利用水热法合成了基于不对称三氮唑衍生物配体Hptp（Hptp=2-（5-（pyridin-3-yl）-1H-1,2,4-triazol-3-yl）pyrazine）的3个配合物 [Cd₂（ptp）₂（SO₄）（H₂O）₂]_n（1）、[Zn（ptp）₂（H₂O）₂]（2）和[Cd（ptp）2（H₂O）2]（3）,它们的结构通过元素分析,红外,粉末X射线衍射和X射线单晶衍射表征。配合物1中,配体ptp^-和Cu²⁺形成波浪状的一维结构,这些一维链通过SO₄^2-链接形成三维结构。配合物2和3是同构化合物,单核单元在分子间氢键的作用下形成超分子二维平面。光催化降解实验表明,在双氧水存在时配合物1~3在60 min内使亚甲基蓝的降解率分别达到79%、81%和88%。     

基于不对称三氮唑衍生物配体的三个配合物的制备、晶体结构及光催化性能

利用水热法合成了基于不对称三氮唑衍生物配体Hptp（Hptp=2-（5-（pyridin-3-yl）-1H-1,2,4-triazol-3-yl）pyrazine）的3个配合物[Cd₂（ptp）₂（SO₄）（H₂O）₂]_n（1）、[Zn（ptp）₂（H₂O）₂]（2）和[Cd（ptp）₂（H₂O）₂]（3）,它们的结构通过元素分析,红外,粉末X射线衍射和X射线单晶衍射表征。配合物1中,配体ptp^-和Cu²⁺形成波浪状的一维结构,这些一维链通过SO₄^2-链接形成三维结构。配合物2和3是同构化合物,单核单元在分子间氢键的作用下形成超分子二维平面。光催化降解实验表明,在双氧水存在时配合物1~3在60 min内使亚甲基蓝的降解率分别达到79%、81%和88%。     

新的二[4-对甲基苯基-3，5-二(2-吡啶基)-1，2，4-三氮唑]双硫氰根合锰配合物的合成，晶体结构和磁性(英)

本文合成了一个新的含有4-对甲基苯基-3，5-二(2-吡啶基)-1，2，4-三氮唑配体(L)的锰(Ⅱ)配合物，[MnL₂(NCS)₂]。其结构由X射线晶体学，红外和电喷雾离子质谱表征。在晶体结构中, 锰原子有一反演中心并由2个三芳基三氮唑配体的4个氮原子和2个反式硫氰根的2个氮原子八面体配位。磁性测定表明在75～300 K的温度范围内该配合物是顺磁性的。     

基于芳香酰腙配体的锰配合物的合成、晶体结构与性质

本文合成了2-羰基丙酸-2-甲氧基苯甲酰腙锰配合物,并借助X-射线单晶衍射测定了配合物的晶体结构。该晶体属于单斜晶系P-1空间群,晶胞参数为,a=0.7925(2)nm,b=1.0529(3)nm,c=1.1069(4)nm,α=68.142(6)°,β=69.053(4)°,γ=71.292(4)°,V=0.7816(4)nm~3,Z=1。在一个不对称单元中,Mn离子是七配位,且被镶嵌在一个有微弱形变的五角双锥结构内,配合物整体呈现双核的零维结构。利用红外光谱、紫外光谱、荧光光谱研究了其光谱性质。     

镉配合物的合成、晶体结构与荧光性质

用水热合成法得到了镉的2个配合物[CdCl(pybma)·H₂O]_n (1)和[Cd₂(pybma)₂(OH-BDC)]_n (2)(Hpybma=2-(2-吡啶基)苯并咪唑基乙酸, OH-H₂BDC=5-羟基-1,3-苯二酸),对它们进行了元素分析、红外光谱、XRD,热重,荧光等表征,并用X-射线单晶衍射测定了配合物的单晶结构。配位聚合物1属单斜晶系,P2₁/c空间群, 配位聚合物2属三斜晶系,P1 空间群。2个配合物都是二维层状结构,其中配合物1通过氢键作用形成三维网状结构。实验结果表明2个配合物都具有较好的荧光性质,可以作为潜在的荧光光学材料。     

新的含有4-对甲基苯基-3，5-二(2-吡啶基)-1，2，4-三氮唑钴配合物的合成和晶体结构(英)

A new cobalt(Ⅱ) complex, [CoL₂(NCS)₂]·2CH₂Cl₂, [L=4-(p-methylphenyl)-3,5-bis(pyridin-2-yl)-1,2,4-triazole], was synthesized and its crystal structure was determined by X-ray analysis. The complex crystallizes in monoclinic system with space group P2₁/c, a=0.867 40(17), b=1.453 9(3), c=1.781 9(4) nm, β=91.18(3)°, V=2.246 7(8) nm³ and Z=2. The cobalt atom is in a distorted octahedral environment with two bidentate chelating L ligands in the equatorial plane and two NCS^- ions in the axial positions. CCDC: 251658.     

基于对羟基苯乙酸及邻菲啰啉的锰配合物的合成、晶体结构、荧光性质及与DNA作用

合成了配合物[Mn(C8H7O3)2(phen)2].H2O(C8H8O3=对羟基苯乙酸,phen=1,10-邻菲啰啉),并通过元素分析、红外光谱和热重分析对产物进行了表征,用单晶X-射线衍射方法测定了配合物的晶体结构。配合物属于单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数:a=2.485 1(3)nm,b=0.920 85(3)nm,c=1.718 3(3)nm,β=117.363(10)°,晶胞体积:V=3.492 2(9)nm3,晶胞内结构基元数Z=4,式量Mr=735.64。晶体结构分析表明,Mn(Ⅱ)离子分别与2个对羟基苯乙酸根的2个氧原子和2个1,10-邻菲啰啉中的4个氮原子配位,构成1个畸变的八面体结构。连续的八面体结构基元组成了一维链状聚合结构。另外,用荧光光谱研究了配合物与DNA之间的相互作用。     

二茂铁亚甲基三氮唑配合物的合成、晶体结构及性能研究

以二茂铁亚甲基三氮唑为配体,通过与金属离子的自组装得到了两个新的二茂铁基功能配合物：[Cd(tmf)2(SCN)2]n (1) 和 [Ni(tmf)4(SCN)2] (2) (tmf =二茂铁亚甲基三氮唑)。其中,配合物1呈一维链状结构;配合物2是一个通过氢键作用而形成的二维超分子。三阶非线性光学性质测试结果表明,配合物1（n2 = 2.11 × 10-11 esu）和2（n2 = 1.92 × 10-11 esu）的三阶非线性光学折射效应与配体tmf（n2 = 2.49 ×10-11 esu）接近,说明配合物1和2的三阶非线性光学性质主要受配体控制。循环伏安法(CV)测试结果显示,这两个配合物在电极上的氧化还原过程是受扩散控制的。计时电流法(CA)和计时电量法(CC)测得配合物1的扩散系数比配合物2的扩散系数小。     

苯并咪唑-5，6-二甲酸-锰配合物的合成，晶体结构和磁性质

采用水热法将MnCl₂与苯并咪唑-5,6-二甲酸混合反应合成出一个新的具有二维层状结构的锰金属配位聚合物{[Mn(Hbim)(H₂O)₂]·(H₂O)₂}_n (1),并分别用元素分析,红外谱图,差热分析和X-射线单晶衍射表征该结构。X-射线单晶衍射分析表明,晶体属于正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数a=0.728 2(14) nm,b=1.804 5(4) nm,c=1.915 5(4) nm,V=2.429 3(8) nm³,Z=8,C₉H₁₂MnN₂O₈,M_r=331.15,D_c=1.811 g·cm^-3,F(000)=1 352,μ(Mo Kα)=1.130 mm^-1,最终R=0.037 1,wR=0.085 8。在配位聚合物中,锰-羧基Z字形链相互连接成具有尺寸为0.57 nm×0.75 nm一维通道的二维网络结构,并进一步被分子间的氢键作用构筑成三维超分子结构。磁性质测试表明该化合物为反铁磁。     

含有4-对溴苯基-3，5-二(2-吡啶基)-1，2，4-三氮唑钴配合物的合成，晶体结构和磁性

本文合成了一个二价钴配合物[CoL₂⁵(NCS)₂],(配体L⁵=4-对溴苯基-3,5-二(2-吡啶基)-1,2,4-三氮唑)。其结构由单晶X衍射结构分析,红外和电喷雾离子质谱表征。该配合物晶体属于三斜晶系,空间群为P1,钴原子和2个三芳基三氮唑配体的4个氮原子(平面)和2个硫氰根的氮原子(轴向)配位形成扭曲的八面体构型。磁性测定表明在1.8～300 K的温度范围内该配合物处于高自旋态。     

两个由1H-苯并三氮唑-1-乙酸构筑的镉、银配合物的合成及晶体结构

合成了2个配位聚合物{[Cd(btaa)(phen)(CH3COO)].H2O}n(1)和{[Ag2(btaa)(4,4-bpy)2](NO3).2H2O}n(2)(Hbtaa=1H-苯并三氮唑-1-乙酸,phen=1,10-邻菲啰啉,4,4-bpy=4,4-联吡啶),采用单晶X-射线、红外光谱、元素分析和热重分析对配合物进行了表征。配合物1中的镉离子通过1H-苯并三氮唑-1-乙酸根桥连成一维螺旋链状结构。在配合物2中,银离子被4,4-联吡啶连接成一维链状结构,这些一维链通过1H-苯并三氮唑-1-乙酸根桥连以及Ag...Ag作用和π-π堆积连接成一维梯子状结构。此外,还研究了配合物1的荧光性质。     

2-(1H-1，2，4-三氮唑)乙酸-稀土配合物的合成与结构

利用柔性含氮配体羧酸2-(1H-1,2,4-三氮唑)乙酸(HL)与稀土氧化物在水热条件下反应得到了2个稀土配位聚合物 [Gd(L)₃H₂O]_n(1)和[Nd(L)₃H₂O]_n(2)。利用元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射结构分析等方法对其进行了表征。晶体结构表明2个配合物晶体同属三斜晶系,空间群P1,具有一维链状结构。     

两个由双咪唑基配体构筑的锰、镉配合物的合成及晶体结构

通过水热法合成了2个金属-有机配位聚合物[Mn（dipha）（1,3-bix）]_n·nH₂O（1）和[Cd₂（NIPH）₂（bimb）_2.5（H₂O）]_n·3nH₂O（2）（H₂dipha=2,2’-联苯二甲酸,1,3-bix=1,3-双（咪唑基-1-甲基）-苯,H₂NIPH=5-硝基间苯二甲酸,bimb=1,4-双（咪唑基-1-甲基）-丁烷）。并对其进行了元素分析、红外光谱、热重和X-射线单晶衍射测定。这2个配合物通过氢键和π-π相互作用形成了超分子网状结构。此外还研究了配合物2的荧光性质。     

三维超分子锌/锰配合物的合成、晶体结构及理论计算

通过水热法合成了2个新的三维超分子配合物{[Zn_2(pzdc)(L)_2(H_2O)]·H_2O}_n(1)和[Mn(μ_2-O)(H_2O)_2(HL)]·NIPH(2)(H_2pzdc=吡嗪-2,3-二甲酸,H_2NIPH=5-硝基间苯二甲酸,HL=3-(2-吡啶基)吡唑))。并对其进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱、热重、荧光光谱、X射线单晶和粉末衍射测定。配合物1是二维网状结构,配合物2为零维结构,这2个配合物通过氢键和π-π相互作用形成了三维超分子网状结构。此外,还用高斯09程序PBE0/LANL2DZ方法对配合物1和2进行了自然键轨道(NBO)分析,计算结果表明配位原子与Zn、Mn离子之间存在着共价作用。