两个由醋酸根和含吡啶基配体构筑的Zn(Ⅱ)配聚物的合成、晶体结构及其荧光性质

以醋酸锌、异烟肼（INH）、2-氨基吡啶（2-APy）为原料在N,N-二甲基甲酰胺（DMF）溶液中合成了2个Zn（Ⅱ）配位聚合物[Zn（CH₃COO）₂（INH）]_n（1）,[Zn（CH₃COO）₂（2-APy）]_n（2）,用红外光谱、元素分析、粉末X射线衍射、X射线单晶衍射对配合物进行了表征。晶体结构测试表明,配聚物1属单斜晶系,空间群P2₁/c,晶胞参数：a=0.914 44（17）nm,b=0.161 86（3）nm,c=0.871 75（16）nm,β=96.181（3）°,V=1.282 8（4）nm³,Z=4;配聚物为2D层状结构,该层状结构通过氢键弱相互作用,进一步形成3D超分子结构。配聚物2属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数：a=0.747 0（4）nm,b=0.814 5（5）nm,c=1.895 7（11）nm,α=88.276（8）°,β=86.202（8）°,γ=84.334（8）°,V=1.144 9（11）nm³,Z=2;配聚物2为一维zig-zag链状结构。室温固态荧光测试显示,配聚物1、2分别在最大波长382.6和367.5 nm处具有较强的荧光发射。     

两个含三唑环有机配体的Hg(Ⅱ)配聚物的合成、晶体结构及其荧光性质（英文）

以碘化汞为原料,分别与3,5-二(4-吡啶基)-1,2,4-三唑(L1),4-氨基-3,5-二(4-吡啶基)-1,2,4-三唑(L2)在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中反应,合成了2个一维链状Hg(Ⅱ)配聚物{[Hg2I4(4-bpt)2]·3DMF}n(1),{[Hg2I4(L2)]·DMF}n(2)。用红外光谱、元素分析、X-射线单晶衍射对配合物进行了表征。X-射线单晶衍射表明,配聚物1中汞离子位于扭曲的配位四面体中心,相邻汞离子通过分别与L1的2个端基N原子配位,桥连形成了一维zig-zag链结构,碘离子占据配位四面体的剩余两配位点,配聚物1的一维链平行于bc平面。配合物2中汞离子位于扭曲的配位四面体中心,分别与L2的一个吡啶N原子和3个碘离子配位,其中2个碘离子充当桥联配体将相邻汞离子连接,形成了一维-Hg-I-Hg-I-的zig-zag链,相邻的-Hg-I-Hg-I-链进一步通过作为双齿配体的L2连接,形成一独特的一维双链梯状聚合物,配聚物2一维链平行于a方向。室温固态荧光测试显示,配聚物1在383.7nm处具有强的荧光发射,而配聚物2在299.7 nm和376.5 nm处具有强的荧光发射。     

两个含三唑环有机配体的Hg（Ⅱ）配聚物的合成、晶体结构及其荧光性质

以碘化汞为原料,分别与3,5-二（4-吡啶基）-1,2,4-三唑（L1）,4-氨基-3,5-二（4-吡啶基）-1,2,4-三唑（L1）在N,N-二甲基甲酰胺（DMF）溶液中反应,合成了2个一维链状Hg（Ⅱ）配聚物{[Hg₂I₄（4-bpt）₂]·3DMF}_n（1）,{[Hg₂I₄（L₂）]·DMF}_n（2）。用红外光谱、元素分析、X-射线单晶衍射对配合物进行了表征。X-射线单晶衍射表明,配聚物1中汞离子位于扭曲的配位四面体中心,相邻汞离子通过分别与L1的3个端基N原子配位,桥连形成了一维zig-zag链结构,碘离子占据配位四面体的剩余两配位点,配聚物1的一维链平行于bc平面。配合物2中汞离子位于扭曲的配位四面体中心,分别与L2的一个吡啶N原子和3个碘离子配位,其中2个碘离子充当桥联配体将相邻汞离子连接,形成了一维-Hg-I-Hg-I-的zig-zag链,相邻的-Hg-I-Hg-I-链进一步通过作为双齿配体的L2连接,形成一独特的一维双链梯状聚合物,配聚物2一维链平行于a方向。室温固态荧光测试显示,配聚物1在383.7nm处具有强的荧光发射,而配聚物2在299.7nm和376.5nm处具有强的荧光发射。     

两个含三唑环有机配体的Hg（Ⅱ）配聚物的合成、晶体结构及其荧光性质

以碘化汞为原料,分别与3,5-二(4-吡啶基)-1,2,4-三唑(L1),4-氨基-3,5-二(4-吡啶基)-1,2,4-三唑(L2)在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中反应,合成了2个一维链状Hg(Ⅱ)配聚物{[Hg2I4(4-bpt)2]·3DMF}n(1),{[Hg2I4(L2)]·DMF}n(2)。用红外光谱、元素分析、X-射线单晶衍射对配合物进行了表征。X-射线单晶衍射表明,配聚物1中汞离子位于扭曲的配位四面体中心,相邻汞离子通过分别与L1的2个端基N原子配位,桥连形成了一维zig-zag链结构,碘离子占据配位四面体的剩余两配位点,配聚物1的一维链平行于bc平面。配合物2中汞离子位于扭曲的配位四面体中心,分别与L2的一个吡啶N原子和3个碘离子配位,其中2个碘离子充当桥联配体将相邻汞离子连接,形成了一维-Hg-I-Hg-I-的zig-zag链,相邻的-Hg-I-Hg-I-链进一步通过作为双齿配体的L2连接,形成一独特的一维双链梯状聚合物,配聚物2一维链平行于a方向。室温固态荧光测试显示,配聚物1在383.7nm处具有强的荧光发射,而配聚物2在299.7 nm和376.5 nm处具有强的荧光发射。     

两个由醋酸根和含吡啶基配体构筑的Zn(II)配聚物的合成、晶体结构及其荧光性质

以醋酸锌、异烟肼（INH）、2-氨基吡啶（2-APy）为原料在N,N-二甲基甲酰胺（DMF）溶液中合成了2个Zn（Ⅱ）配位聚合物[Zn（CH₃COO）₂（INH）]_n（1）,[Zn（CH₃COO）₂（2-APy）]_n（2）,用红外光谱、元素分析、粉末X射线衍射、X射线单晶衍射对配合物进行了表征。晶体结构测试表明,配聚物1属单斜晶系,空间群P2₁/c,晶胞参数：a=0.914 44（17）nm,b=0.161 86（3）nm,c=0.871 75（16）nm,β=96.181（3）°,V=1.282 8（4）nm³,Z=4;配聚物为2D层状结构,该层状结构通过氢键弱相互作用,进一步形成3D超分子结构。配聚物2属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数：a=0.747 0（4）nm,b=0.814 5（5）nm,c=1.895 7（11）nm,α=88.276（8）°,β=86.202（8）°,γ=84.334（8）°,V=1.144 9（11）nm³,Z=2;配聚物2为一维zig-zag链状结构。室温固态荧光测试显示,配聚物1、2分别在最大波长382.6和367.5 nm处具有较强的荧光发射。     

一维链状Cd(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

由Cd(CH3COO)2、间苯二甲酸(H2L)和柔性含氮配体2,2′-二[2-(2-吡啶)苯并咪唑]乙醚(bpb)反应,得了一种新型配合物[Cd2( L)2 (bpb)],通过元素分析、红外光谱和X-单晶衍射等对配合物的结构进行了表征.结果表明配合物属单斜晶系,空间群P2/c,晶胞参数a=0.931 8(5),b=1....     

含苯并咪唑基配体Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构以及荧光性质研究

以3,5-二(苯并咪唑基)吡啶(L)、间苯二甲酸(m-H₂BDC)、4-羧基肉桂酸(H₂CCA)、ZnSO₄·7H₂O和Cd(NO₃)₂·4H₂O为原料,使用溶剂热方法合成了两个配位聚合物[Zn(L)(m-BDC)] (1)和[Cd(L)(CCA)]·2H₂O (2),利用红外、元素分析、热重分析和X-射线粉末衍射对其进行了表征,利用X-射线单晶衍射对结构进行了测定,并研究了配合物的荧光性质。在配合物1中,L与金属离子连接形成了一维(1D)链结构,而间苯二甲根离子与金属离子构成了一个M₂(m-BDC)₂(M=金属离子)的单元。一维链之间通过M₂(m-BDC)₂单元连接形成二维网状(2D)结构。在配合物2中,和配合物1类似,L与金属离子连接形成一维链,但与1不同的是羧酸配体与金属离子配位也构成了一维链结构,两种一维链通过配位作用连接构成二维结构。     

含苯并咪唑基配体Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构以及荧光性质研究(英文)

以3,5-二(苯并咪唑基)吡啶(L)、间苯二甲酸(m-H2BDC)、4-羧基肉桂酸(H2CCA)、ZnSO4·7H2O和Cd(NO3)2·4H2O为原料,使用溶剂热方法合成了两个配位聚合物[Zn(L)(m-BDC)](1)和[Cd(L)(CCA)]·2H2O(2),利用红外、元素分析、热重分析和X-射线粉末衍射对其进行了表征,利用X-射线单晶衍射对结构进行了测定,并研究了配合物的荧光性质。在配合物1中,L与金属离子连接形成了一维(1D)链结构,而间苯二甲酸根离子与金属离子构成了一个M2(m-BDC)2(M=金属离子)的单元。一维链之间通过M2(m-BDC)2单元连接形成二维网状(2D)结构。在配合物2中,和配合物1类似,L与金属离子连接形成一维链,但与1不同的是羧酸配体与金属离子配位也构成了一维链结构,两种一维链通过配位作用连接构成二维结构。     

含咪唑基配体镉配位聚合物的合成、结构及荧光性质

利用柔性含咪唑基配体1,3,5-三(咪唑-1-甲基)苯(L)与硫酸镉在溶剂热条件下反应,通过反应条件控制得到了2个配位聚合物{[Cd(L)(EG)0.5(H2O)(SO4)]·EG·H2O}n(1)和[Cd(L)(EG)(SO4)]n(2)(EG=乙二醇)。并利用元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射等方法对其进行了表征。配合物1中配体L连接Cd(Ⅱ)形成一维链状结构,而配合物2中配体L与Cd(Ⅱ)配位形成二维网状结构,并进一步通过硫酸根桥联形成三维结构。有趣的是,EG分子在配合物1中连接链内的2个Cd(Ⅱ),而在配合物2中作为端基与1个Cd(Ⅱ)配位,硫酸根离子在1中作为端基配位,而在2中则以桥联方式连接2个Cd(Ⅱ)。研究了配合物的荧光性质及其热稳定性。     

5-(3-吡啶基)间苯二甲酸构筑的镉(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

由5-(3-吡啶基)间苯二甲酸(H2pyip)为配体合成了一个Cd配位聚合物[Cd(pyip)(H2O)2]n(1)(H2pyip=5-(3-吡啶基)间苯二甲酸),并对其进行了元素分析、IR,热分析以及X射线单晶衍射法表征。晶体结构表明:配合物1属于六方晶系,P61空间群,配合物1中心镉原子是略微变形的八面体构型,该化合物通过5-(3-吡啶基)间苯二甲酸连接成了三维网格结构。配合物1的荧光测试表明它具有绿色荧光。     

由咪唑-4，5-二羧酸和1，4-双(咪唑基-1-甲基)-苯配体构筑的一个三维镉(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

以2∶2∶1物质的量比的CdCl2、H3IDC(咪唑-4,5-二羧酸)和bix(1,4-双(咪唑基-1-甲基)-苯)为原料,在水热条件下得到了1个新的三维层-柱状框架结构的配位聚合物[Cd(HIDC)(bix)0.5]n(1),并通过元素分析、红外光谱、热重分析以及单晶X-射线结构分析对其组成和结构进行了表征。单晶X-射线结构分析表明,1的晶体属于单斜晶系,P21/n空间群,a=1.15530(17)nm,b=1.05268(16)nm,c=1.198 71(18)nm,β=110.245(2)°,V=1.367 8(4)nm3,Z=4,Dc=1.873 g.cm-3,F(000)=756,对于2 000个可观测点(I>2σ(I)),最终残差因子R1=0.0336,wR2=0.0911。在1的晶体结构中,每个镉(Ⅱ)离子的配位数为6,处于扭曲的八面体配位环境中,每个HIDC2-分别桥联3个镉(Ⅱ)离子形成一种"砖墙"状的二维层结构,相邻的二维层之间通过bix的2个氮原子进一步连接形成三维层-柱状框架结构。化合物1的固体室温荧光测试结果表明,在波长为392 nm的光激发下于465 nm处出现强烈的荧光发射。     

两个二维Cd(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构和荧光性质

具有d^10电子结构的简单金属配合物是不发光的。然而,采用具有π共轭芳香类有机物为配体所构建的Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)配合物,特别是具有重复单元结构的配位超分子和配位聚合物,能够发射较强的荧光,由于它们的配位数和结构的多样性,如[Cd4(betc)2(phen)2(H2O)]n(bete=1,2,4,5-benzenetetracarboxyl),[Cd(isonicotinate)2(EtOH)](EtOH),使这类化合物往往显示出一些新奇的功能。本文分别采用均苯四甲酸根和烟酸根为桥配体,合成了两种具有二维无限结构的Cd(Ⅱ)配位聚合物,它们在紫外光照射下,可以发出较强的蓝色荧光。     

4，4′-二(苯并咪唑-1-甲基)联苯及樟脑酸构筑的二维镉配合物的合成、晶体结构及荧光性质

以4,4′-二(苯并咪唑-1-甲基)联苯和樟脑酸为配体,用水热法合成了1个二维镉配位聚合物[Cd(bbmb)(CAM)]n(bbmb=4,4′-二(苯并咪唑-1-甲基)联苯,H2CAM=樟脑酸),对其进行了红外光谱、元素分析、粉末XRD和热重分析等表征,并用X-射线单晶衍射法测定了配合物的单晶结构。该配合物属正交晶系,P212121空间群,为二维层状结构。对其二次谐波产生效率和荧光性质进一步研究表明该配合物具有二级非线性光学效应和较好的荧光性,是潜在的二阶非线性光学材料和荧光光学材料。     

3-羧基苯氧乙酸构筑的Cd(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质(英文)

通过水热方法 ,采用3-羧基苯氧乙酸(3-H2CPOA=3-carboxyphenoxyacetatic acid)和phen(phen=1,10-phenanthroline)与Cd(OAc)2.2H2O反应,合成了一个具有一维双链结构的配位聚合物[Cd(3-CPOA)(phen)]n(1),并对其结构和荧光性质进行了研究。结构分析结果表明该聚合物的晶体属于单斜晶系,C2空间群。2个镉(Ⅱ)离子、2个3-CPOA2-配体和2个phen配体形成了1个[Cd2(3-CPOA)2(phen)2]环,这些环通过镉(Ⅱ)离子与3-CPOA2-配体的配位作用形成了1个一维双链结构。链与链之间又通过C-H…O氢键作用形成了1个三维的配位框架。研究表明,该聚合物在室温下能发出很强的蓝色荧光。     

基于三脚架羧酸和咪唑基配体的两种镉基配合物的合成、结构与荧光性质

通过水热法合成了2种镉基配位聚合物[Cd(Htatb)(1,4-bimb)]· H₂O (1)和[Cd(Htatb)(1,4-bib)( H₂O)]·DMF (2)(H3tatb=4,4′,4″-s-三嗪-2,4,6-三苯甲酸,1,4-bimb=1,4-双(咪唑-1-甲基)苯,1,4-bib=1,4-双(1-咪唑基)苯),并用X射线单晶衍射、热重分析、红外光谱和元素分析等手段对其进行了表征。1是一个2D层结构,这些层进一步通过O—H…O氢键连接,形成四重互穿3D结构。2也是2D层结构,通过O—H…O氢键进一步连接,形成二重穿插的3D结构。配合物1和2具有荧光性质。1通过不同的检测机制对硝基苯和Fe³⁺离子具有高度的选择性和敏感性,而2对2,4,6-三硝基苯酚和CrO₄^2-离子具有高度的选择性和敏感性。     

基于三脚架羧酸和咪唑基配体的两种镉基配合物的合成、结构与荧光性质

通过水热法合成了2种镉基配位聚合物[Cd(Htatb)(1,4-bimb)]·H₂O(1)和[Cd(Htatb)(1,4-bib)(H₂O)]·DMF(2)(H₃tatb=4,4′,4″-s-三嗪-2,4,6-三苯甲酸,1,4-bimb=1,4-双(咪唑-1-甲基)苯,1,4-bib=1,4-双(1-咪唑基)苯),并用X射线单晶衍射、热重分析、红外光谱和元素分析等手段对其进行了表征。1是一个2D层结构,这些层进一步通过O—H…O氢键连接,形成四重互穿3D结构。2也是2D层结构,通过O—H…O氢键进一步连接,形成二重穿插的3D结构。配合物1和2具有荧光性质。1通过不同的检测机制对硝基苯和Fe³⁺离子具有高度的选择性和敏感性,而2对2,4,6-三硝基苯酚和CrO₄^2-离子具有高度的选择性和敏感性。     

一维链状配合物Cd(SDBA)(H_2O)_2的合成及其晶体结构

用水热法合成了新型的一维配合物Cd(SDBA)(H2O)2(1,H2SDBA=二苯砜-4,4'-二甲酸),其结构经IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征.1属于单斜晶系,P2/c空间群,晶胞参数: a=1.330 3(6) nm,b=0.528 2(9) nm,c=1.217 6(6) nm,β=116.143(5)°,V=0.768(6) nm3,Z=2,Mr=452.7 g·mol-1,Dc=1.958 g·cm-3,μ=1.599 mm-1,F(000)=448,R1=0.041 3,wR2=0.098 3,S=0.985. 1中Cd2+与2个SDBA2-配体上的4个O原子和2个配位水上的2个O原子配位,形成一个畸变的八面体.在a轴方向,Cd2+经SDBA2-桥联形成一维波浪状链,链与链之间通过氢键相互作用形成三维超分子结构.     

含咪唑基配体的Co(Ⅱ)超分子配合物的合成、晶体结构和光谱性质

采用改进的固相Wittig反应, 合成了一种新型的具有电子给受体和π共轭结构的咪唑衍生物1-{反式4-[4-(-N,N-二乙基氨基)苯乙烯基]苯}咪唑(C21H23N3, 简作L). 室温下, 将L与Co(SCN)2在甲醇中反应, 合成了配合物Co(SCN)2(C21H23N3)4. X射线单晶衍射分析结果表明, 该晶体属于三斜晶系, P1空间群, 晶胞参数a=0.931 7(3) nm, b=1.275 3(4) nm, c=1.669 1(5) nm, α= 89.521(5)°, β=84.591(5)°, γ=80.052(5)°, V=1.944 6(11) nm3, Z=1, μ=0.329 mm-1, Dc=1.234 Mg/m3, F(000)=765, R1=0.060 1, wR=0.138 1, GOF=1.030, 中心原子Co(Ⅱ)的配位数为6, 分别与来自4个L的咪唑N及2个SCN-的N配位, 形成八面体的空间构型. 配合物分子通过非典型氢键和π-π堆积作用形成三维超分子结构. 研究结果表明, 配合物具有很好的光学性质.     

由芳香羧酸和4,4'-二(1-咪唑基)苯砜为配体构筑的两个配合物的合成、晶体结构及荧光性质

通过水热法得到了2个配位聚合物{[Cd（L）（oba）]·3.5H₂O}_n （1）和{[Cd（L）₂]（p-bdc）}_n （2）（L=4,4＇-二（1-咪唑基）苯砜,H₂oba=4,4＇-联苯醚二甲酸,p-H₂bdc=对苯二甲酸）,对它们进行了元素分析、红外光谱分析,并利用X射线衍射测定了它们的单晶结构。晶体结构分析表明,配合物1具有四连接二重穿插的三维网络结构,其拓扑为{6⁵·8}。配合物2具有四连接的二维结构,其拓扑为{4⁴·6²}。此外,在室温下对2个配合物进行了荧光分析。     

一维链状配合物[Cd(FA)(pyim)(H2O)]的合成、晶体结构和荧光性质

A one-dimensional zigzag chain complex of Cd(FA)(pyim)(H₂O) (1) (H₂FA=4,4′-(hexafluoroisopropylid-ene)bis(benzoic acid) and pyim=2-(2-pyridyl)imidazole) was hydrothermal synthesized from Cd(NO₃)₂·4H₂O, 4,4′-(hexafluoroisopropylidene)bis(benzoic acid) and 2-(2-pyridyl)imidazole. Single-crystal X-ray analysis revealed that the zigzag chains of 1 are linked into three-dimensional supramolecular networks by both O-H…O hydrogen-bonds and π…π stacking interactions. The crystal is of monoclinic, space group P2₁/n with a=0.856 34(10) nm, b=1.020 49(12) nm, c=2.809 0(3) nm, β=98.115(2)°, V=2.430 2(5) nm³, D_c=1.820 g·cm^-3, Z=4, F(000)=1 320, Goof=1.009, R₁=0.047 0, wR₂=0.115 5. In addition, complex 1 exhibits strong photoluminescent emission at room temperature. CCDC: 733837.