Tc6三棱柱原子簇电子结构探讨

本文用SCC-DV-Xα方法计算了Tc_6Cl_(12)~(2-)、Tc_6Cl_(14)~(3-)、Tc_6Br_(12)等三棱柱原子簇.结果表明,Tc_6Cl_(12)~(2-)与Tc_6Cl_(14)~(3-)金属键轨道大体相似,只是Tc_6Cl_(14)~(3-)较前者多一个反键轨道.Tc_8Br_(12)有22个金属键轨道,分别由2个、4个或8个Tc原子组成,形式有双中心键,多中心键或离域键.过渡金属原子簇众多的d轨道与三棱柱构型的特点,使金属键变得多种多样。文中附有部分金属键轨道图。     

ON THE ORIGIN OF LOW TEMPERATURE THERMOLUMINESCENCE IN NUCLEIC ACID BASES: EXCITATION AND EMISSION SPECTRAL STUDIES

Abstract. Thermoluminescence excitation spectra of adenine, guanine, thymine and 1,3-dimethyluracil were observed to be similar to their phosphorescence excitation spectra. Intensity dependence studies of thermoluminescence induced by ultraviolet light suggest that thermoluminescence could not be due to biphotonic ionisation of the molecule by UV. Evidence is presented which demonstrates that the fluorescence component observed in thermoluminescence of some compounds may not be due to triplet-triplet fusion. Further, phosphorescence and thermoluminescence measurements following excitation with monochromatic light at very low intensities and short durations have shown for both a linear dependence on excitation intensity. It thus appears that direct entry of the electrons from the traps into the singlet manifold is necessary for explaining the fluorescence component of thermoluminescence.     

ON THE ORIGIN OF STRESS PEAK IN UNI-AXIAL STRETCHING OF AMORPHOUS POLYMERS

Rubber of high molar mass, like cis-polybutadiene, shows a stress peak on theenineering stress-strain curve during stretching at room temperature. In this work cis-polybutadiene samples were swollen in a poor solvent, CHCl_3/EtOH (1/1 v/v), for differenttimes. It was found that both the initial modulus and the stress peak on stretching de-creased in magnitude with increasing swelling time and the peak disappeared entirely after1 hour of swelling. On further swelling the initial modulus increased somewhat and a smallstress peak re-appeared after swelling for 2 h. The disappearance of the stress peak afterswelling is interpreted as the result of disruption of cohesional entanglements present in theinitial rubber sample. The re-appearance of a small stress peak and the increase of modu-lus on further swelling are interpreted as being of the same nature as the phenomenon ofanti-plasticization. It is the result of forming some new cohesional entanglements of largerbinding energies through longer range chain segmental motions excited after the disruptionof the previously existing cohesional entanglements in the rubber. Thus an understand-ing of the stress peak on stretching a high molar mass rubber and the phenomenon ofanti-plasticization on molecular level has been put forward.     

STUDIES ON THE CHARACTERISTICS OF THE HONEY-BEE SPIROPLASMA IN CHINA

Spiroplasma has been successfully isolated from the honey bee (Apis mellifera) and cultivated in R-2 medium in China. The isolate, CH-1 is obtained through triple cloning. CH-1 shows a helical morphology and a contractile movement. It is 0.17 μm in diameter and its length varies considerably with different growth periods. CH-1 forms granular-type and/or fried-egg-shaped colonies, 75—210 μm in diameter, on R-2 medium. It grows normally at temperatures ranging 25—35℃ (the optimum being 28—32℃). The optimal pH for growth is 7.0. The best growth occurs in medium containing 0.25 mol/L of sucrose. Under the optimal condition, its growth reaches the stationary phase 48 h after subculture. CH-1 cannot grow in serum-free medium and its growth is inhibited by digitonin. CH-1 can metabolize glucose, fructose, maltose, and trehalose. It can dehydrate arginine, CH-1 does not have an ability to utilize urea, nor dehydrate gelatin, nor reduce methylence blue. The taxonomic position of CH-1 has also been discuss     

尖晶石型铁酸盐的制备和表征研究

本文采用空气氧化湿法制备尖晶石铁酸盐，得到最佳生成条件为：Ｒ－２ＯＨ＾－／（Ｍ＾２＋＋Ｆ２＋）≥１．０；Ｍ＾２＋／Ｆｅ＾２＋＝０．５摩尔比；氧化温度３４３－３５８Ｋ；氧化时间１０－２５小时。通过ＸＲＤ、ＴＰＲ和ＴＰＤ等方法对其进行表征，讨论了尖晶石型铁酸盐的氧化－还原活及其化学组成和结构的变化。     

异苯橡胶环化反应动力学研究及产物微细结构表征

本文采用红外光谱法研究了前无报导的聚异苯橡胶环化反应动力学,测定了标题反应的动力学参数:反应级数n=1;活化能E_a=53.2kJ·mol^-1;指前因子A=2.24×10⁶min^-1,确立了该反应速率常数k_T与s反应温度T之间的函数关系为:Ln(k_T/min^-1)=14.62-6.40×10³K/T并采用核磁共振法分析了标题反应的产物环化异苯橡胶的微细结构,提出了标题反应的可能机理,并对活化能及指前因子进行了分析讨论。     

新疆一枝蒿挥发油化学成份的研究

新疆一枝蒿挥发油有明显的抗过敏作用。通过 GC/MS/DS 分析,表明有三十九种化学成份,并确证了其中十八种的结构及含量。     

应用卵黄免疫球蛋白作为亲和配基分离目的蛋白的研究

实验通过给母鸡注射抗原BSA－V，从鸡蛋中分离获得抗体IgY。以BSA－V作介质分离纯化IgY后，IgY纯度可达电泳纯，且抗体活性提高了35倍以上。反之，将纯化后的特异性IgY为介质亲和分离胎牛血清中的BSA，分离后的BSA纯度可达电泳一条带，明显高于市售产品。以卵黄免疫球蛋白为配基的亲和介质在4℃条件下可保存半年以上，且柱的最大载量基本保持恒定。同时测定出卵黄中特异性IgY可占到总IgY的5％左右。     

羧甲基壳聚糖对胆红素的吸附性能研究

合成了不同取代度的羧甲基壳聚糖(CM-CTS)作为吸附剂，研究了不同条件对CM-CTS吸附胆红素性能的影响．结果表明：在实验条件下，随着羧甲基取代度的增加和体系温度的升高．最大吸附率和吸附速率均相应增加：在接近人体血液pH值的条件下，CM-CTS对胆红素的吸附性能较佳：人血清白蛋白和离子强度的增加对CM—CTS吸附胆红素有明显的抑制作用。     

聚丙烯成核剂成核效应及热稳定性研究

为表征在聚合物材料热加工成型过程中成核剂的成核效果的热稳定性，设计了用反复升降温ＤＳＣ实验，通过观察聚合物结晶温度和结晶热焓在反复升降温过程中的变化来考察成核剂的成核效率的稳定性．研究了碳酸钙、苯甲酸钠、对苯二甲酸和脂肪二元酸：庚二酸、辛二酸、壬二酸及其与碳酸钙组成的双组分成核剂对聚丙烯结晶成核效果的热稳定性．结果表明，高熔点物质碳酸钙、对苯二甲酸、苯甲酸钠的成核效果的热稳定性高，而脂肪二元酸的成核热稳定性低．庚二酸与碳酸钙组成的双组分成核剂的成核热稳定性高，但辛二酸、壬二酸与碳酸钙组成的双组分成核剂的成核热稳定性没有得到改善．这可能是由于庚二酸与碳酸钙之间存在某种相互作用，从而使成核效果得以稳定，而辛二酸、壬二酸与碳酸钙组成的双组分成核剂中，两个组分基本独立存在．     

煤中钠在燃料初期行为的研究

煤中钠是影响增压流化床（PFBC）和整体煤气化（IGCC）发展的一个重要因素。本文对煤中钠分别在800℃和900℃以及富氧和贫氧两种气氛下燃烧初期的释放规律进行了研究。结果表明,煤中钠在燃烧初期变化不大,钠的释放将主要发生在煤燃烧的后期。不同形态钠在燃烧初期的变化规律不同。随燃烧时间的增加水溶钠线性减小,盐酸溶钠线性增加。醋酸铵溶钠在燃烧初期总体表现为增加,不可溶钠则总体减少。研究显示,不同形态钠在燃烧初期存在转化,并主要表现咪水溶钠向盐酸溶钠的转化。温度和气氛对钠释放的影响主要取决于煤种。     

气相渗透法测定数均分子量的仪器常数问题研究

讨论了蒸气压渗透计仪器常数的分子量依赖性问题．通过对某些已知分子量化合物的温差信号随时间变化的研究，提出了测量四个低分子一种改进的ＶＰＯ信号的测量手续和数据处理方式，可以得到更为准确的数均分子量．     

MMA-EA-AA无皂共聚胶乳中羧基分布的研究

用无皂乳液聚合法合成了粒径窄分布的MMA EA AA三元共聚胶乳 ,用电导滴定法测定了羧基在胶乳中的分布 ,系统研究了聚合体系中各组分对胶乳中羧基分布的影响 .结果表明随着NH4 HCO3用量的增加 ,表面羧基含量 (Sa)、表面羧基密度 (Sd)和水相羧基含量 (Fa)逐渐增大 ,包埋羧基含量 (Ea)明显降低 ;随着AA用量的增加 ,Sa、Sd 、Fa 和Ea 均逐渐增大 ,但包埋羧基百分比也呈增大趋势 ;随着引发剂用量的增加 ,Sd 和Ea 逐渐减小 ,而Fa 先增大然后趋于恒定 .     

黄原胶溶致液晶行为的研究

以小角激光光散射法、偏光显微镜法及旋转粘度计法研究了黄原胶水溶液在不同浓度和温度下的光学性质。结构区域及粘性行为。发现当溶液浓度达到3％(临界浓度值)时,呈现胆甾型液晶特征,液晶的形成对温度有显著的依赖性。     

甲苯完全氧化反应中含铬催化剂的TPR研究

甲苯完全氧化反应中含铬催化剂的ＴＰＲ研究单绍纯，封雷，孙鸣鸣，伏义路（中国科学技术大学近代化学系，合肥２３００２６）关键词甲苯氧化，三氧化二铬，程序升温还原我们发现，不少非贵金属氧化物催化剂虽然有较好的反应活性，但却不能维持长久，因而影响了其开发应用...     

硫辛酸在3种不同树脂上的吸附热力学和动力学研究

研究了硫辛酸在3种不同树脂上的吸附热力学和动力学。研究结果表明,硫辛酸在NG-16树脂上的吸附等温线符合Langmuir等温吸附方程,是单分子层吸附,吸附过程符合一级动力学吸附方程。硫辛酸在NDA-100和ND-90树脂上的吸附等温线符合Langmuir等温吸附方程,但并不只是单分子层吸附,对于中高浓度(大于400mg/L)的硫辛酸溶液更重要的是微孔填充作用。硫辛酸在NDA-100和ND-90树脂上的吸附过程分为大孔、中孔区的表面吸附和微孔区的微孔填充两个阶段,两个阶段都符合一级动力学吸附方程。     

聚[1,3-双(对羧基苯氧基)丙烷-癸二酸](20:80)-替莫唑胺长效缓释微球的制备及药物缓释性能的研究

合成了聚[1,3-双(对羧基苯氧基)丙烷-癸二酸](20:80)(CPP-SA),并利用喷雾干燥法制备了替莫唑胺Temozolomide(TMZ)-(CPP-SA)缓释微球。通过对TMZ的不同包合方法的研究,确定了喷雾干燥法作为制备此类微球的最佳方法,获得了良好的药物缓释曲线。结果表明,微球对药物释放曲线平稳,释放时间长,能超过800h。为抗肿瘤药物TMZ的体内植入提供了有意义的理论依据。     

钯系高分子载体催化剂对硝基苯液相加氢催化活性的研究

制备了以弱碱性（ＡＨ－１、ＡＨ－２ХＨ）、中等碱性（ＡＨ－３１、ЭⅡЭ－１０∏）以及强碱性（ＡＢ－１７－８、ＡＢ－１６ΓＣ）等阴离子交换树脂为载体的钯系催化剂,测定了它们硝基苯催化加氢的活性,其中Ｐｄ－ＡＨ－１、Ｐｄ－ＡＢ－１６ГＣ和Ｐｄ－ＡＢ－１７－８的活性较好。本文还分析了树脂结构对催化活性的影响。     

卵清蛋白在疏水连续棒状色谱中吸附量与溶剂浓度间关系的研究

以推导改进的Langmuir模型过程中的总热力学平衡常数的表达式为基础,考察了卵清蛋白在疏水连续棒状色谱柱上的会行为,发现当蛋白在保留情况下,能很好地符合Langmuir模型,而且,进一步研究了吸附量与溶剂浓度的关系。发现在保留情况与,其吸附量的对数与流动相中置换剂的摩尔浓度之间在成线性关系。当流动相中硫酸铵浓度仅相关0．5mol/L时,其最大吸附量相差30倍,说明在比较柱的吸附量时,应选择适合的溶剂浓度,提出了在等浓度条件下洗脱条件蛋白能够在色谱柱保留时的饱和吸附量为其有效吸附量,在这种条件下的流动相的组成才是研究溶质饱和吸附量的合适组成。