均三嗪芳醚聚氧乙烯非离子表面活性剂

近年适应石油化学工业的需要,聚氧乙烯(POE)型非离子表面活性剂的研究得以发展。桑村常彦等合成了一类均三嗪烷醚POE非离子表面活性剂,测定了它们的浊点和临界胶束浓度(CMC)。等合成了均三嗪胺醚POE非离子表面活性剂,测定了它们的     

PEO-PPO-PEO在生物医用材料方面的研究进展

聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯三嵌段共聚物因其具有良好的生物相容性和蛋白抗性,近年来在生物医用材料中的应用越来越广泛.聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯水溶液具有温度敏感的胶束化和热可逆凝胶化特点,被认为是一种具有许多优点的药物传输载体,药物与胶束的核心结合增加了药物的溶解性、代谢稳定性和体内循环时间.本文对聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯在生物医用方面的研究进展进行了综述,并重点介绍了其在药物传输载体,组织工程等方面的研究进展.     

阿维菌素水乳剂的稳定性

首先将辛基酚聚氧乙烯醚(OP10)、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚(602)和蓖麻油聚氧乙烯(40)醚(EL-40)分别与蓖麻油聚氧乙烯(20)醚(EL-20)复配制备阿维菌素水乳剂,从亲水亲油平衡(HLB)值、临界胶束浓度(cmc)、表面张力等方面分析了二元表面活性剂复配对乳液稳定性的影响;其次,在EL-40与EL-20复配基础上,将苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚(1601),嵌段共聚物(L64)和辛基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(A)分别添加到乳液中,从粒径、表面张力和zeta电势等方面考察三元表面活性剂复配对乳液稳定性的影响.结果表明:EL-40与EL-20复配具有较低的表面张力,可制备较稳定的乳液.添加1601和L64对乳液稳定性有一定提高;而添加A大大提高了乳液的稳定性,这是由于A显著降低了液滴粒径和表面张力,增加了zeta电势.     

以混合表面活性剂为模板可控合成MCM-48和MCM-41分子筛

利用阳离子和三嵌段共聚物混合表面活性剂为模板,在水热条件、碱性介质中可控合成出MCM-48和MCM-41分子筛。在固定P123(聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯三嵌段共聚物):TEOS(正硅酸乙酯)(物质的量的比)为0.01875的体系中,调节CTAB(十六烷基三甲基溴化铵)∶TEOS(正硅酸乙酯)物质的量比值m,当m在0.12~0.13范围合成出MCM-48分子筛;当m在0.04~0.08范围合成出MCM-41分子筛。通过XRD,TEM,N2物理吸附,IR等方法进行了表征。结果表明:聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯三嵌段共聚物(P123)的加入可以更大程度地降低合成介孔材料所需阳离子表面活性剂的用量;可控合成的介孔材料具有高比表面积、高度有序的孔道结构、较集中的孔径分布。     

氨基改性聚醚硅油的合成、结构表征及应用

在Pt催化剂的作用下，利用含氢硅油与烯丙基缩水甘油醚、烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚的硅氢化加成反应合成聚醚／环氧硅油中间体，然后分别用吗啉、乙二胺、N,N-二甲基丙二胺、N-氨乙基哌嗪等氨解开环，制得了一系列氨烃基改性聚醚硅油AMPES，对其进行了结构表征和应用。结果表明：增加含氢硅油的数均分子量，提高硅含量，可改善AMPES的柔软性，而对织物的吸湿性影响不大。     

以混合阳离子-嵌段共聚物表面活性剂为模板合成介孔MCM-48

利用阳离子和嵌段共聚物混合表面活性剂为模板,在水热条件、碱性介质中成功地合成出MCM-48介孔分子筛。在1TEOS(正硅酸乙酯)∶0.125CTAB(十六烷基三甲基溴化铵)∶nP123(聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯三嵌段共聚物)∶0.50NaOH(氢氧化钠)∶61H₂O(物质的量的比)体系中,n值在较大范围内(0.000 625～0.018 75)可调。通过粉末X射线衍射(XRD)、N₂物理吸附、扫描电镜(SEM)对合成样品进行表征。结果表明：聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯三嵌段共聚物(P123)的加入可以更大程度地降低合成MCM-48所需阳离子表面活性剂的用量;合成的MCM-48具有高比表面积、高度有序的孔道结构、较集中的孔径分布和较高的热和水热稳定性。     

添加剂对非离子十二烷基聚氧乙烯聚氧丙烯醚浊点的影响

测定了无机盐、单元及多元醇、有机酸及离子型表面活性剂对3种非离子表面活性剂十二烷基聚氧乙烯聚氧丙烯醚C₁₂H₂₅(EO)_m(PO)_nH(LS₃₆,m=3,n=6;LS45,m=4,n=5;LS54,m=5,n=4)浊点的影响.     

聚合物对非离子十二烷基聚氧乙烯聚氧丙烯醚浊点的影响

测定了水溶性高分子聚乙二醇(PEC1000、PEG2000、PEG6000)和聚乙烯吡咯烷酮(PVP-K30、PVP-K90)对三种非离子表面活性剂十二烷基聚氧乙烯聚氧丙烯醚C12H25O(EO)m(PO)nH(LS36,m=3,n=6;LS5,m=4,n=5;LS54,m=5,n=4)浊点的影响.结果表明,聚乙二醇(PEG)可使三种表面活性剂水溶液浊点降低;而聚乙烯吡咯烷酮(PVP)随其浓度增加,表面活性剂溶液浊点先升高然后又下降;浊点下降程度与聚合物浓度和分子量有关.     

PEP聚醚型非离子表面活性剂复配体系的研究

主要讨论了聚氧丙烯－聚氧乙烯－聚氧丙烯（PEP）嵌段共聚醚型非离子表面活性剂分别与十二烷基硫酸钠（SDS0、十六烷基三甲基溴化铵（C16TAB）复配体系的水溶液的表面张力随浓度的变化及其盐效应的影响,计算了二元复配体系水溶液的表面吸附层分子相互作用参数（βσ）及胶束中分子相互作用参数（βm）的值,比较了复配体系的协同效应,并对结果作了理论解释。     

X型与线型嵌段聚醚在空气/水和正庚烷/水界面上聚集行为的比较研究

通过阴离子聚合方法合成了环氧乙烷(EO)含量和分子量均相同的线型聚氧丙烯(PEO)-聚氧乙烯(PPO) (LPE)和X型聚氧丙烯-聚氧乙烯(TPE)嵌段聚醚,考察了它们在空气/水及正庚烷/水界面上聚集行为的差异. 界面活性的研究结果表明,TPE降低水、正庚烷界面张力的效率和效能均低于LPE的. 聚醚分子在正庚烷/水界面达到吸附平衡的时间比在空气/水表面短. 由于正庚烷分子插入到聚醚吸附层中,聚醚分子可以在正庚烷/水界面上采取更为直立的状态,因此聚醚分子在正庚烷/水界面扩散较快. 聚醚在正庚烷/水界面的扩张弹性高于空气/水表面的.     

X型与线型嵌段聚醚在空气/水和正庚烷/水界面上聚集行为的比较研究

通过阴离子聚合方法合成了环氧乙烷(EO)含量和分子量均相同的线型聚氧丙烯(PEO)-聚氧乙烯(PPO)(LPE)和X型聚氧丙烯-聚氧乙烯(TPE)嵌段聚醚,考察了它们在空气/水及正庚烷/水界面上聚集行为的差异.界面活性的研究结果表明,TPE降低水、正庚烷界面张力的效率和效能均低于LPE的.聚醚分子在正庚烷/水界面达到吸附平衡的时间比在空气/水表面短.由于正庚烷分子插入到聚醚吸附层中,聚醚分子可以在正庚烷/水界面上采取更为直立的状态,因此聚醚分子在正庚烷/水界面扩散较快.聚醚在正庚烷/水界面的扩张弹性高于空气/水表面的.     

聚氧乙烯链构象性质的三级相互作用近似

基于旋转异构态近似模型 ,用半经验势函数计算了聚氧乙烯 (POE)链在三级相互作用下构象能 ,并用三级相互作用近似下的统计权重矩阵方法计算了POE链的特征比、偶极矩比等构象性质 .结果表明 ,当考虑了三级相互作用时 ,计算结果和实验值符合得比较好 ,与由二级相互作用近似得到的结果相比 ,在很大程度上得到了改善     

纳米孔硅灰石载药抗菌止血材料的研究

采用溶胶-凝胶法,以聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯三嵌段共聚物(P₁₂₃)为模板剂,合成了纳米孔硅灰石(np-WT),用np-WT载盐酸万古霉素研制了一种新型的载药抗菌止血材料,并对其止血性能进行了研究。结果表明：np-WT具有排列有序的纳米孔道结构,其孔径在2 nm左右,高比表面积的np-WT能够明显地缩短体外部分凝血活酶时间(APTT)和凝血酶原时间(PT)。载药np-WT能够在磷酸缓冲溶液(PBS)中缓慢地释放药物,载药np-WT对其凝血性能没有明显的影响。载药np-WT对大肠杆菌有很好的抗菌作用,细胞毒性实验表明：载药np-WT无细胞毒性。载药np-WT具有很好的止血性能,能够阻止兔背部伤口的流血和缩短其流血时间。     

基于棒状介孔SiO_2剪切增稠流体的流变行为

以三嵌段共聚物聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯(PEO-PPO-PEO,P123)为模板剂,采用溶胶-凝胶法合成了介孔SiO_2-P123复合物,经煅烧除去P123得到不同长径比的棒状介孔SiO_2粒子,将其分散于聚乙二醇(PEG)中制成剪切增稠流体(STF),利用旋转流变仪对STF的流变性能进行了表征。结果表明:在稳态条件下,STF的剪切增稠效应随介孔SiO_2质量分数的增加而增强,随介孔SiO_2粒子长径比的增加而减弱;在动态条件下,STF的剪切增稠效应随介孔SiO_2质量分数的增加而减弱,随介孔SiO_2粒子长径比的增加而增强。     

聚氧乙烯功能基复合修饰聚氨酯的合成及其血液相容性研究 (Ⅰ)──聚氨酯-接枝-十八烷基聚氧乙烯

通过十八烷基聚氧乙烯和环氧氯丙烷的封端反应制备了α-环氧基-ω-十八烷基聚氧乙烯大单体.并采用BF₃·Et₂O引发THF和大单体共聚合,得到了梳状的十八烷基聚氧乙烯接枝共聚醚.以该共聚醚为软段合成了十八烷基和聚氧乙烯复合修饰的聚氨酯(PEU-g-PEO-C₁₈).通过血小板粘附试验对材料的体外抗凝血性实验结果表明,采用具有选择性吸附白蛋白功能的十八烷基和PEO复合修饰聚氨酯,材料表面血小板粘附量明显减少.材料血液相容性的改善可能来源于疏水性的十八烷基和亲水性聚氧乙烯的协同作用.     

LSmn系列表面化学性质与胶束化作用

通过表面张力的测定, 研究了十二烷基聚氧乙烯聚氧丙烯醚(LSmn)系列表面活性剂LS36、LS45、LS54在溶液表面吸附和形成胶束的热力学函数随温度的变化. 给出了它们在水溶液中的二组分相图.结果表明, LS36、LS45、LS54的表面活性都较高. 在25～50 ℃范围内, 临界胶束浓度(cmc)和平衡表面张力分别在4.44×10－6～17.3×10－6 mol•L－1和30.1～33.5 mN•m－1之间, 表面吸附和形成胶束的自由能分别在－40.0～－49.5 kJ•mol－1和－27.2～－33.1 kJ•mol－1之间.不论是在溶液表面吸附还是形成胶束均为熵驱动过程.其中LS36由于含具有亲水能力较强的聚氧乙烯基团(EO)成分较低, 因此不论其浊点还是其表面吸附和形成胶束的热力学函数均与LS45、LS54具有较大差异.     

PEO-PPO-PEO水溶液体系胶束化及凝胶化行为的耗散粒子动力学模拟

采用耗散粒子动力学(Dissipative particle dynamics, DPD)模拟方法研究了三嵌段共聚物聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯(PEO-PPO-PEO)的胶束化和凝胶化行为. 通过模拟得到了F127(EO₉₉PO₆₅EO₉₉)水溶液的临界胶束浓度和临界凝胶浓度. 结果发现, 在298 K、 质量分数低于40%时, F127水溶液中形成的胶束形状均为球形. 此外,进一步研究了亲水嵌段长度对胶束结构及凝胶形成浓度的影响, 结果发现, 亲水嵌段越短, 越有利于长椭球状胶束的形成, 而临界凝胶浓度随着亲水嵌段PEO长度的增加而降低.     

无机盐对支状嵌段聚醚破乳作用的影响

通过阴离子聚合反应合成了一种七支状聚氧丙烯/聚氧乙烯(PPO/PEO)三嵌段聚醚;考察了不同无机盐存在时对原油乳状液的破乳效果的影响;通过界面张力、浊点和界面膨胀流变性的测定探讨了其界面聚集行为和破乳作用对无机盐的依赖性.结果表明,盐溶型无机离子存在时,能提高聚醚的破乳效果,而盐析型无机离子存在时,不利于聚醚的破乳作用;温度升高破乳速度加快,但45℃时脱出的水质最清.     

乙烷桥键介孔材料的制备及其在反相液相色谱中的应用

以1,2-二(三甲氧基硅基)-乙烷为硅源、聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯三嵌段共聚物(EO20PO70EO20,P123)为模板剂、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为共模板剂、乙醇为共溶剂,在酸性条件下合成了一种乙烷桥键有序介孔材料(PME)。研究表明,该PME具有高的比表面积(1152 m2/g)、高度有序的孔结构(二维六方相)、窄的孔径分布及表面光滑的球形形貌。将该PME不经化学改性直接用作反相高效液相色谱固定相,能够有效分离5种多环芳香族化合物(苯、萘、联苯、菲和芘)。     

聚氧乙烯功能基复合修饰聚氨酯的合成及其血液相容性研究（？…

通过十八烷基聚氧乙烯和环氧氯丙烷的封端反应制备了α－环氧基－ω－十八烷基聚氧乙烯大单体。并采用ＢＦ３·Ｅｔ２Ｏ引发ＴＨＦ和大单本共聚合，得到了梳状的十八烷基聚氧乙烯接枝共聚醚。以该共共聚醚为软段合成了十八烷基和聚氧乙烯复合修饰的聚氨酯（ＰＥＵ－ｇ－ＰＥＯ－Ｃ１８）。通过血小板粘附试验对材料的体外抗凝血性实验结果表明，采用具有选择性吸附白蛋白功能的十八烷基和ＰＥＯ复合修饰聚氨酯，材料表面血小板粘附量