无电沉积法AuNPs-MWCNTs的制备及其对黄酮类化合物的电化学催化性能研究

利用多壁碳纳米管具有较低的还原电位,以多壁碳纳米管作为还原剂和负载基底,通过无电沉积法制备了负载纳米金粒子的碳纳米管催化剂。此种材料具有更多的活性位点,避免了纳米金粒子表面保护剂的存在造成其催化活性降低的缺陷,发现其对典型黄酮类化合物-芦丁和黄芩苷具有良好的电化学催化性能和较高的灵敏度,并将其应用于电化学分析检测黄酮类化合物。     

载气对注入CVD法制备碳纳米管和碳纳米纤维的影响

采用注入化学蒸气沉积法,在石英管壁上制备得到了定向的多壁纳米碳管和纳米碳纤维.在相同的反应体系中,采用不同的载气,得到的碳材料的形态有较大不同.经SEM, TEM及Raman等证实,采用氩气和氮气作为载气时,得到了内部填充铁的碳纳米纤维,而且具有较好的类石墨晶体结构;用氢气作为载气时得到了中空的碳纳米管.通过控制氢气和惰性气体的比例,改变了碳纳米管的直径分布.     

一种基于多壁碳纳米管的高灵敏捕获水样中细菌的纳米富集钓竿装置

碳纳米管因其独特的性质在生物检测方面具有广泛应用.本文基于DNA与多壁碳纳米管的相互作用而制成了作为一种新型纳米钓竿并用于水样中细菌的富集和检测.该钓竿的制备首先使用戊二醛为连接剂将经硅烷化处理的方形石英毛细管与氨基修饰的DNA相连,再依据单链DNA能缠绕多壁碳纳米管的性质将多壁碳纳米管固载在石英毛细管上制成一个纳米富集的钓竿装置.由于多壁碳纳米管与细菌细胞膜有较强的天然亲和力,因而能主动捕获细菌.实验证明,以大肠杆菌为目标检测菌,＂纳米鱼竿＂最短检测时间为15min,检测限为6.25×10CFU/mL,可以对饮用水等进行实时快速的细菌总数限量检测.     

基于新型纳米传感材料的DNA生物传感器的应用

DNA是构建纳米技术和生物传感技术新设备的良好构建体.DNA生物传感器由于具有灵敏度高、选择性好等特点,近年来获得了飞速发展.研究发现,金属纳米粒子(MNPs)、碳基纳米材料等一系列纳米材料在传感器设计中提高了电化学DNA传感器的传感性能.本文侧重介绍了场效应晶体管、石墨烯、碳纳米管等新型纳米传感材料,以及基于这些材料...     

纳米材料生物效应及其毒理学研究进展

纳米科学与信息科学和生命科学并列, 已经成为21世纪的三大支柱科学领域. 由于纳米材料独特的物理化学性质, 纳米尺度及纳米结构的材料乃至器件, 已逐渐走出实验室, 进入人们的生活. 这些具有独特物理化学性质的纳米材料, 对人体健康以及环境将带来的潜在影响, 目前已经引起科学界, 乃至政府部门的广泛关注. 文中分析综述了几种纳米材料(纳米TiO₂、单壁碳纳米管、多壁碳纳米管及超细铁粉)目前已取得的部分生物效应及毒理学的研究结果, 包括纳米材料在生物体内的分布、作用的靶器官、纳米材料引起的细胞毒性、细胞凋亡等. 文中还评价了纳米颗粒的生物毒性. 纳米颗粒的尺寸越小, 显示出生物毒性的倾向越大; 尽管碳纳米管是由石墨层卷成的圆筒, 但是根据石墨的安全剂量来外推碳纳米管的安全剂量是不可行的, 碳纳米管的生物毒性远大于石墨粉; 表观分子量高达60万的水溶性纳米碳管, 在小鼠体内却显示出小分子的生理行为; 一种正在研究的磁性纳米颗粒在动物体内显示出迅速团聚、堵塞血管等现象. 纳米材料在生物体内呈现出的这些生理现象, 仅利用现有的知识尚无法解释. 最后还介绍了纳米物质生物效应(包括毒理学, 安全性)研究的部分实验方法; 展望了该新领域今后的发展方向和亟待研究的重要问题.     

二维材料的一维纳米带

自石墨烯被发现以来,二维材料研究成为一个新的研究热点。当二维材料制备成一维纳米带结构后,由于宽度方向上的限域效应和边缘结构的差异,导致其具有区别于二维材料的独特的电学、光学和磁学性质,因此逐步成为科学家关注的焦点。本文主要介绍了石墨烯、石墨炔、联苯烯、氮化硼、黑磷、过渡金属二硫族化合物等二维材料的一维纳米带的结构、制备方法和性能研究。首先讨论了二维材料制备成一维纳米带后的结构与性能的改变;其次,着重阐述了典型的纳米带制备方法,包括“自上而下”和“自下而上”两种策略,如二维片层刻蚀、打开纳米管、化学合成、化学气相沉积、外延生长及碳纳米管限域生长等方法,实现可控制备指定纳米宽度与具有特定边缘结构的纳米带,最终获得不同于其二维材料本体的特殊性能。最后,总结了不同方法制备纳米带的优缺点,提出了需要克服的困难和挑战,并展望了未来的研究方向,希望能引起国内外同行的广泛关注。     

碳纳米管的氧化稳定性及反应动力学

碳纳米管自被发现以来 [1] ,已分别通过 HRTEM[1]、Raman[2 ,3]、ED[4 ]、STM和 STS[5]等对其结构、形态、层间距、直径分布、螺旋度、管壁及顶端的电子结构等物理性质进行了详细研究和表征。而碳纳米管在空气中的抗氧化性能的研究虽有文献报道 ,但关于纳米碳管氧化反应动力学的报道则相对较少[6～ 9] 。由于作为催化剂载体是碳纳米管在化学领域最具潜在的应用之一 ,因此 ,研究碳纳米管在空气中的抗氧化性及氧化反应动力学是一项很有意义的工作。本文利用 TG-DTA方法研究了碳纳米管在空气中的抗氧化性 ,同时与 C6 0 和石墨的实验结…     

多壁碳纳米管/玻璃纤维/含邻苯二甲腈的苯并噁嗪树脂复合材料的电学与力学性质(英文)

采用溶液共混法及层压成型的方法制备了多壁碳纳米管/玻璃纤维/含双邻苯二甲腈的苯并噁嗪树脂复合材料,并考察了该纳米复合材料的力学及电学性质。材料的渗滤阀值为碳纳米管含量为0.7%,此时,材料也表现出最好的机械性能。通过扫描电镜对材料的断面进行了考察,发现在碳纳米管含量为0.7%时形成了网状结构,因此此时复合材料表现出最好的电学及力学性质。复合材料在碳纳米管含量低于7%时具有很低的吸水性。     

炸药爆轰合成纳米石墨的红外光谱研究

石墨是碳材料中最常见的结晶状态,它具有耐高温、抗腐蚀、自润滑、无毒及价格低廉等特点,广泛应用于润滑剂和添加剂等方面^[1].由于高纯纳米石墨粉在某些高新技术领域中有较好的应用前景,近些年来得到开发和应用,如制成复合导电材料、吸波材料及储氢材料等^[2].以前有学者用纳米金刚石粉加热相转变^[3]和高能球磨^[4,5]的方法制备了纳米石墨,在制备碳纳米管时也有石墨的纳米粒子生成^[6].但用这几种方法制备纳米石墨,既费时又消耗较大能量,成本非常高.     

碳纳米管的修饰及其在超级电容器中的应用

碳纳米管以其窄孔径分布、高有效比表面积、良好导电性能、良好力学性能、优良化学稳定性和良好热稳定性以及较低成本等优点,被认为是超级电容器的理想电极材料之一.本文结合碳材料具有的双电层电容和金属氧化物、导电聚合物具有的准法拉第电容,综述了碳纳米管的修饰处理技术及碳纳米管/金属氧化物、碳纳米管/导电聚合物复合材料、碳纳米管原位再生长技术的研究进展,指出碳纳米管的修饰能更好地改善其电化学性质,因此碳纳米管复合材料是超级电容器电极材料研究的一个重要发展方向.     

二氧化锡填充多壁碳纳米管材料的制备及电化学性能

用硝酸氧化法处理多壁碳纳米管(MWCNTs), 使得MWCNTs端口打开, 长度变短, 表面得到改性. 通过二氯化锡与硝酸银反应, 过滤后的溶液在浓硝酸环境中, Sn2+在毛细作用下扩散进入碳纳米管管腔, 吸附、成核并在热处理作用下沉积, 从而制备出SnO2/MWCNTs纳米复合材料. XRD和TEM测试表明, 部分SnO2填充到MWCNTs管腔, 形成不连续的纳米颗粒. 电化学测试表明, SnO2填充的MWCNTs可以结合两者的优势, 使得复合材料的循环性能和比容量均有所改善.     

Viscoelasticity and thermal stability of polylactide composites with various functionalized carbon nanotubes

Polylactide (PLA) nanocomposites containing various functionalized multi-walled carbon nanotubes (MWCNTs) were prepared directly by melt compounding. The linear rheology and thermal stability of the PLA nanocomposites were, respectively, investigated by the parallel plate rheometer and TGA, aiming at examining the effect of surface functionalization on the dispersion of MWCNTs by using viscoelastic and thermal properties. Among three MWCNTs used in this work, the carboxylic MWCNTs present better dispersion in PLA matrix than the hydroxy and purified MWCNTs because the corresponding composite shows the lowest rheological percolation threshold, which is further confirmed by the TEM and solution experiments. The presence of all these three MWCNTs, however, nearly cannot improve the thermal stability effectively at the initial stage of degradation and the temperature corresponding to a weight loss of 5 wt% (T_5 wt%) only shows slight increase in contrast to that of the neat PLA while with increase of decomposition level, the presence of carboxylic and purified MWCNTs retards the depolymerization of PLA evidently, showing remarkable increase in the temperature corresponding to maximum rate of decomposition (T_max). Both the dispersion state and the surface functionalization of MWCNTs are very important to the thermal stability of PLA matrix.     

Synthesis of Pt and Pt-Fe nanoparticles supported on MWCNTs used as electrocatalysts in the methanol oxidation reaction

This work reports a feasible synthesis of highly-dispersed Pt and Pt-Fe nanoparticles supported on multiwall carbon nanotubes (MWCNTs) without Fe and multiwall carbon nanotubes with iron (MWCNTs-Fe) which applied as electrocatalysts for methanol electrooxidation. A Pt coordination complex salt was synthesized in an aqueous solution and it was used as precursor to prepare Pt/MWCNTs, Pt/MWCNTs-Fe, and Pt-Fe/MWCNTs using FeCl₂·4NH₂O as iron source which were named S1, S2 and S3, respectively. The coordination complex of platinum (TOA)₂PtCl₆ was obtained by the chemical reaction between (NH₄)₂PtCl₆ with tetraoctylammonium bromide (TOAB) and it was characterized by FT-IR and TGA. The materials were characterized by Raman spectroscopy, SEM, EDS, XRD, TEM and TGA. The electrocatalytic activity of Pt-based supported on MWCNTs in the methanol oxidation was investigated by cyclic voltammetry (CV) and chronoamperometry (CA). Pt-Fe/MWCNTs electrocatalysts showed the highest electrocatalytic activity and stability among the tested electrocatalysts due to that the addition of ”Fe” promotes the OH species adsorption on the electrocatalyst surface at low potentials, thus, enhancing the activity toward the methanol oxidation reaction (MOR).     

氢气在碳纳米管基材料上的吸附-脱附特性

利用高压容积法测定多壁碳纳米管(MWCNTs)及钾盐修饰的相应体系(K＋-MWCNTs)的储氢容量,并用程序升温脱附(TPD)方法表征研究氢气在MWCNTs基材料上的吸附-脱附特性.结果表明,在经纯化MWCNTs上,室温、9.0 MPa实验条件下氢的储量可达1.51％（质量分数）;K＋盐对MWCNTs的修饰对增加其储氢容量并无促进效应,但相应化学吸附氢物种的脱附温度有所升高;K＋的修饰也改变了MWCNTs表面原有的疏水性质.在低于723 K的温度下,H2/MWCNTs体系的脱附产物几乎全为氢气;773 K以上高温脱附产物不仅含H2,也含有CH4、C2H4、C2H2等C1/C2烃混合物;H2/K＋-MWCNTs储氢试样的脱附产物除占主体量的H2及少量C1/C2烃混合物外,还含水汽,其量与吸附质H2源水汽含量密切相关.H2在碳纳米管基材料上吸附兼具非解离 (即分子态) 和解离(即原子态)两种形式.     

多壁碳纳米管的纯化

用900℃高温氢气处理以及5 mol/L盐酸回流的方法，纯化了一种由甲烷在Ni- Mg-O催化剂上裂解生长的多壁碳纳米管（MWCNTs），考察了不同纯化阶段MWCNTs的 吸水率、比表面积、Ni和Mg残留量以及在不同温度下苯、正己烷、乙醇、丙酮四种 化合物在MWCNTs填充色谱柱上的脱附率的变化，并用透射电镜观察了MWCNTs的形态 。结果表明，高温氢气处理可去除MWCNTs的无定形碳和表面极性基团，使其比表面 积和吸水率减小，同时可打开MWCNTs端口。高温氢气处理后，再用盐酸回流即容易 去除MWCNTs中单用盐酸回流方法无法去除的Ni.经过纯化的MWCNTs的吸水率远小于 活性碳，比Carbopack B稍大，比表面积和Carbopack B相近。苯、正己烷、己醇、 丙酮四种化合物在纯化的MWCNTs填充色谱柱上的脱附率和Carbopack B的相同。经 纯化的MWCNTs的Ni残留量为30 μg/g，Mg残留量低于检测限（10 μg/g）。由于管 腔的存在，纯化的MWCNTs对有机物的保留能力大于Carbopack B。它可以作为气相 色谱固定相和吸附挥发性有机物的吸附剂。     

Thermal behaviour of the copper-substituted cobalt hydroxide fluoride series CuxCo1−x(OH)F

The basic salt cobalt(II) hydroxide fluoride was obtained by partial hydrolysis of a 0.2M solution CoF₂. Mixed Co(II)·Cu(II) hydroxide fluorides with an isomorphic substitution of Co(II) by Cu(II) ions up to 20% were also prepared. XRD data obtained on these compounds indicate that they are single-phase compounds, their X-ray powder patterns being almost identical to the Co(OH)_0.7F_1.3 diagram, with Zn(OH)F-type structure. However, their stoichiometries are very close to Co_1?xCu_x(OH)F (0≤x≤0.2). Thermal analysis studies carried out up to 1273 K in still air or under dynamic vacuum conditions show that in air CoO or a mixture of CoO and CuO is formed as final product. In vacuum, at high temperature, with a Ta heating surface, pure α-Co or a mixture of α-Co and Cu is formed at about 973 K.     

Electrochemical Preparation of N‐Doped Cobalt Oxide Nanoparticles with High Electrocatalytic Activity for the Oxygen‐Reduction Reaction

Nitrogen‐doped CoO (N‐CoO) nanoparticles with high electrocatalytic activity for the oxygen‐reduction reaction (ORR) were fabricated by electrochemical reduction of CoCl₂ in acetonitrile solution at cathodic potentials. The initially generated, highly reactive nitrogen‐doped Co nanoparticles were readily oxidized to N‐CoO nanoparticles in air. In contrast to their N‐free counterparts (CoO or Co₃O₄), N‐CoO nanoparticles with a N content of about 4.6 % exhibit remarkable ORR electrocatalytic activity, stability, and immunity to methanol crossover in an alkaline medium. The Co?N_x active sites in the CoO nanoparticles are held responsible for the high ORR activity. This work opens a new path for the preparation of nitrogen‐doped transition metal oxide nanomaterials, which are promising electrocatalysts for fuel cells.     

聚苯乙炔包覆多壁碳纳米管的制备及其分散性

用苯乙炔合成聚苯乙炔(PPA), 对多壁碳纳米管进行纯化、氧化, 然后将多壁碳纳米管与PPA一起在甲苯中超声分散. 结果显示氧化多壁碳纳米管已被PPA包覆且能够稳定分散于甲苯溶液中, 一个多月不沉降. 分别采用傅立叶变换红外(FTIR)光谱、酸碱滴定、拉曼光谱分析氧化后多壁碳纳米管的结构变化. 利用高分辨透射电镜(HRTEM)分别观察纯化、氧化、PPA包覆多壁碳纳米管的分散情况.     

Fabrication of CoO nanorods via thermal decomposition of CoC2O4 precursor

Cobalt oxide (CoO) nanorods were synthesized by annealing CoC₂O₄ precursor. The nanorods were identified by Transmission electron microscopy (TEM), X-ray diffraction (XRD), high-resolution transmission electron microscopy (HRTEM) and other methods. The results showed that the nanorods are composed of cubic CoO with diameter of 10–80 nm, and lengths ranging from 1 to 3 μm. The mechanism of formation of CoO nanorods was also discussed.     

二氧化钛涂覆多壁碳纳米管的制备及可见光催化活性

以多壁碳纳米管(MWCNTs)为反应性模板, 金属钛粉为钛源, 采用熔盐法制备碳化钛涂覆的MWCNTs中间体, 然后通过控制氧化制备二氧化钛涂覆的MWCNTs复合光催化剂. 考察了熔盐反应温度、MWCNTs和钛粉的摩尔比及氧化温度等对产物的结构和形貌的影响. 采用X射线衍射(XRD)、场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)、透射电子显微镜(TEM)和X射线光电子能谱(XPS)等技术对其进行了系统的表征; 以亚甲基蓝(MB)溶液的脱色降解为模型反应, 考察了催化剂的可见光(λ>420 nm)催化活性. 结果表明: 所制备的催化剂基本保持了原始MWCNTs的纤维状形貌, 二氧化钛涂层在MWCNTs表面分布均匀, 并与MWCNTs之间结合紧密, 形成了Ti－O－C键. MWCNTs增强了污染物亚甲基蓝在催化剂表面的吸附, Ti－O－C键的形成使得在二氧化钛价带附近形成了杂质能级, 提高了对可见光的吸收和利用, 因此所制备的TiO₂/MWCNTs复合光催化剂表现出较高的可见光催化活性.