水合希土硝酸盐与本并及单环己基-12-冠-4配合物的合成、性质及晶体结构

在乙腈介质中合成了苯并－１２－冠－４（简称Ｂ－１２－Ｃ－４）和单环己基－１２－冠－４（简称Ｃｙ－１２－Ｃ－４）的六种希土配合物：ＲＥ（ＮＯ３）３·Ｂ－１２－Ｃ－４（ＲＥ＝Ｐｒ，Ｇｄ，Ｙｂ，Ｌｕ），ＲＥ（ＮＯ３）３·Ｃｙ－１２－Ｃ－４（ＲＥ＝Ｌａ，Ｌｕ）。研究了它们的ＩＲ及＾１ＨＮＭＲ性质，并测定了四种单晶的结构，用ＩＮＤＯ法计算了Ｌｕ（ＮＯ３）３·Ｂ－１２－Ｃ－４，Ｌｕ（ＮＯ３）３·Ｃｙ－１２－Ｃ     

镨、钕、钇、甘氨酸三元配合物的晶体结构

在水溶液中培养了镨、钕、钇与甘氨酸形成的三元配合物。元素分析和热分析表明，该配合物可用Ｐｒ_ｘＮｄ_ｙＹ_ｚ（Ｇｌｙ）_６（Ｈ_２Ｏ）_４（ＣｌＯ_４）_６·５Ｈ_２Ｏ（Ｘ＋ｙ＋ｚ＝２）表示其分子式。Ｘ射线衍射方法测定了其单晶结构，结果表明，该晶体属三斜晶系，空间群Ｐ１，化学式Ｐｒ_（０．７７５）Ｎｄ_（０．７００）Ｙ_（０．５２５）Ｃｌ_６Ｏ_（４５）Ｎ_６Ｃ_（１２）Ｈ_（４８），Ｍ_ｒ＝１４６６．０９，晶胞参数如下：ａ＝１１．５６４（１），ｂ＝１４．１１８（３），ｃ＝１５．６６８（２）Ａ，α＝９６．９９（１），β＝１０２．７２（１），γ＝１０５．３３（１）°，晶胞体积Ｖ＝２３６２（１）Ａ~３，Ｚ＝２，Ｄ_ｃ＝２．０６０ｇ／ｃｍ~３，结构偏离因子Ｒ＝０．０３２，Ｒ_ｗ＝０．０４８。晶胞中存在两个络合单元，每个单元可用Ｍ_１Ｍ２（Ｇｌｙ）_６（ＣｌＯ_４）_６（Ｈ_２Ｏ）_４．５Ｈ_２Ｏ表示，Ｍ_１＝０．４Ｐｒ＋０．３７５Ｎｄ＋０．２２５Ｙ，Ｍ２＝０．３７５Ｐｒ＋０．３２５Ｎｄ＋０．３０Ｙ。三种稀土元素按一定比例统计性地占有两个格位。羧基以桥式联结金属离子，形成一维链式聚合物结构。在络合单元中，一个稀土离子是９配位，其配位多面体为畸变?     

稀土硫氰酸盐与N-对氯苯基氮杂15-冠-5配合物的合成及晶体结构

合成了12种稀土金属硫氰酸盐与N-对氯苯基氮杂15-冠-5的固体配合物,进行了元素分析和电导、红外光谱、电子光谱测定及热重-差热分析,并对Sm(SCN)₃·L作了X射线单晶结构分析,结果表明:Sm(Ⅲ)离子与冠醚上的5个杂原子及3个硫氰酸根上的氮原子配位,配位数为8.     

稀土硝酸盐与含氮冠醚（2,2）配合物的合成及其晶体结构

用X射线衍射法测定了稀土硝酸盐与冠醚(2,2)配合物Ln(NO_3)_3·(2,2)(Ln=Ce、Pr、Nd)的晶体结构。发现配合物具有与Eu(NO_3)_3(2,2)不同的配位方式。用“堆积比饱和规律”对结构差异原因作了初步的讨论。配合物均属三斜晶系空间群P,Z=2。     

含螯合配体的钕配合物的晶体结构

用NdCl_3,NaS_2CNEt_2和Et_4NBr为原料,在甲醇溶剂中反应,生成钕配合物,[Et_4N](Nd(S_2CNEt_2)_4]晶体,用X-射线衍射法测定了配合物的晶体结构。晶体属于单斜晶系,空间群P2_1/n晶胞参数,a=11.704(3)A,b=20.941(3)A,c=17.564(4)A,V=4242.2A~3,Z=4。结构经最小二乘方法修正后偏离因子为R=0.0564.在配合物钕离子是通过8个硫原子配位形成扭曲的NdS_3核的十二面体。井对配合物的红外线光谱和紫外可见光谱也进行了研究。     

硝酸镧-四氮杂-18-冠-6配合物的合成与结构

合成了未见文献报道的1,10-二氧(4,7,13,16-四氮杂-18-C-6(以下用[18]N4O2代表)的硝酸镧配合物。并在丙酮中培养出{La[18]N4O2(NO3)3}·H2O配合物单晶,用X射线衍射法测定了晶体结构。晶体属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数a=1.0690(2)nm,b=1.3608(3)nm,c=0.8230(2)nm,α=103.10(3)°,β=104.71(3)°,γ=84.03(3)°;Z=2,V=1.1265(4)mm^3,Dc=1.779g/cm^3,μ=1.968mm^-1,F(000)=608,R=0.0307,ωR=0.0566。冠醚环上的2个氧原子、4个氮原子均参与配位,3个硝酸根也均以双齿形式配位,中心La(Ⅲ)离子的配位数为12,配位多面体为畸变的二十面体,H2O分子存在于配位外界。     

氮、硫杂冠醚稀土配合物的合成、表征和结构研究

合成和表征了3个杂冠醚配体(L1:单氮杂15C5,L_Ⅱ:单氮杂18C6,L_Ⅲ:1,7—二硫杂18C6)与稀土硝酸盐的配合物:〔Ln(NO_3)_3L_Ⅰ〕(Ln=La～Pr),[Ln-(NO_3)-3L_ Ⅱ〕(Ln=La～Pr),〔HL_Ⅱ〕~+〔Ln(NO_3)_4(OH_2)_2〕~-(Ln=Nd,Sm～Er,Yb),〔Ln(NO_3)_3.L_Ⅲ’(H_2O)](Ln=La～Nd,Sm～Er,Yb),其中L_Ⅲ’表示L_Ⅲ冠醚环上的2个硫原子在与稀土硝酸盐反应的过程中被氧化为亚砜.配合物〔HL_Ⅱ〕~+[Nd(NO_3)_4-(OH_2)_2]的晶体属单斜晶系,空间群P2_1/n,a=1.644 0(5),b=1.739 2(3),c=1.867 5(4)nm,β=107.26(2)°.Z=8,Nd~(+3)与4个二齿NO_3~-和2个水分子配位,形成长链状夹心式结构;配合物〔Er(NO_3)_3L_Ⅲ’(H_2O)〕·CH_3COCH_3的晶体为P2_1/n空间群,a=0.877 2(2),b=1.817 9(7),c=1.854 0(5)nm,β=103.50(3)°,Z=4,Er~(3+)与3个二齿NO_3~-、1个水分子及2个亚砜氧原子形成配位数为9的配合物.     

18-冠-6六硫氰酸根合铟(Ⅲ)酸钾配合物的分子和晶体结构

对标题配合物{[K(C_(12)H_(24)O_6)][K[(C_(12)H_(24)O_6)(H_2O)]_2}{In(NCS)_6)·2H_2O的单晶进行了X-射线结构分析。     

席夫碱冠醚及其稀土硝酸盐配合物的合成与表征

席夫碱冠醚及其稀土硝酸盐配合物的合成与表征;结构     

三水合希土氯化物（镨、钆）与18－冠－6配合物的热化学研究

制备了ＲＥＣｌ３·３Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｐｒ、Ｇｄ）与１８Ｃ６的固态配合物，其化学组成为：ＲＥＣｌ３·１８Ｃ６·３Ｈ２Ｏ．对其进行了ＩＲ、溶解度、ＤＴＧ和ＴＧ分析．推测了热分解机理．测量了２９８．１５Ｋ时１８Ｃ６及两种配合物在无水乙醇中的积分溶解热，以及ＲＥＣｌ３·３Ｈ２Ｏ在１８Ｃ６－Ｃ２Ｈ５ＯＨ溶液中的溶解配位热效应．依据本文所设计的热化学循环，求得了ＲＥＣｌ３·３Ｈ２Ｏ（ｓ）与１８Ｃ６（Ｓ）生成ＲＥＣｌ３·１８Ｃ６·３Ｈ２Ｏ（Ｓ）的反应热及两种配合物的标准生成焓．     

三水合希土氯化物(镨、钆)与18－冠－6配合物的热化学研究

制备了ＲＥＣｌ３．３Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｐｒ，Ｇｄ）与１８Ｃ６的固态配合物，其化学组成为：ＲＥＣｌ３，１８Ｃ６．３Ｈ２Ｏ。对其进行了ＩＲ，溶解度、ＤＴＧ和ＴＧ分析，推测了热分解机理，测量了２９８．１５Ｋ时１８Ｃ６及两种配合物在无水乙醇中的积分，及ＲＥＣｌ３，３Ｈ２Ｏ在１８Ｃ６－Ｃ２Ｈ２ＯＨ溶液中的溶解配位热效应，依据本文所设计的热化学循环，求得了ＲＥＣｌ３，３Ｈ２Ｏ（ｓ）与１８Ｃ６（ｓ）生成ＲＥＣｌ３，     

希土冠醚类配合物的研究 ⅩⅣ.希土碘化物与15—冠—5配合物的合成及性质

希土冠醚配合物是近年来引起人们广泛兴趣的研究领域。到目前为止,已研究了包括硝酸根、溴离子、异硫氰酸根、高氯酸根、六氟磷酸根、三氟醋酸根等作为抗衡阴离子的希土冠醚配合物。由于碘离子易被氧化,REI_3不稳定,因此相应的配合物也容易分解,至今文献中尚未见到有关碘离子作为抗衡阴离子的希土冠醚配合物的报道。我们合成了希土碘化     

希土冠醚类配合物的研究 ⅩⅣ.希土碘化物与15-冠-5配合物的合成及性质

希土冠醚配合物是近年来引起人们广泛兴趣的研究领域。到目前为止,已研究了包括硝酸根、溴离子、异硫氰酸根、高氯酸根、六氟磷酸根、三氟醋酸根等作为抗衡阴离子的希土冠醚配合物。     

硝酸镧与冠醚(2, 2)配合物的晶体及电子结构研究

用X-射线单晶衍射法测定了硝酸镧与冠醚(2,2)配合物的晶体结构,发现其具有与报道的Eu(NO_3)_3(2,2)配合物不同的配位方式.晶体属于三斜晶系,空间群P(?),晶胞参数为a=10.312(2)(?);b=12.745(3)(?);c=8.917(2)(?);α=103.79(2)°;β=112.73(2)°;γ=83.68(2)°;V=1049.5(5)(?)~3;F(000)=587.88;Z=2.结构用重原子法解出;R值为0.0292.用INDO法计算了配合物的净电荷分布,电子结构、键级.结果表明,镧与配位原子间的键具有一定程度的共价性.镧的5d轨道对共价性的贡献最大,而4f轨道基本上不参与成键.La-N比La-O(醚)间存在较强的作用,增大了配合物的稳定性.     

邻羟基苯甲酸希土配合物的合成及晶体结构

本文合成了邻羟基苯甲酸(o-HOC_6H_4CO_2H)与十五种希土的配合物,测定了铈,铽的配合物晶体结构。二者均属单斜晶系,铈配合物空间群为P2_1/n。配位数为9,铽配合物空间群为Cc,配位数为8.两种配合物均呈无限链状聚合结构。     

水合希土硝酸盐与本并及单环己基－12－冠－4配合物的合成、性质及晶体结构

在乙腈介质中合成了苯并－１２－冠－４（简称Ｂ－１２－Ｃ－４）和单环己基－１２－冠－４（简称Ｃｙ－１２－Ｃ－４）的六种希土配合物：ＲＥ（ＮＯ３）３·Ｂ－１２－Ｃ－４（ＲＥ＝Ｐｒ，Ｇｄ，Ｙｂ，Ｌｕ），ＲＥ（ＮＯ３）３·Ｃｙ－１２－Ｃ－４（ＲＥ＝Ｌａ，Ｌｕ）．研究了它们的ＩＲ及１ＨＮＭＲ性质，并测定了四种单晶的结构．用ＩＮＤＯ法计算了Ｌｕ（ＮＯ３）３·Ｂ－１２－Ｃ－４，Ｌｕ（ＮＯ３）３·Ｃｙ－１２－Ｃ－４的电子结构．结果表明．Ｂ－１２－Ｃ－４与希土的配合物稳定性按Ｐｒ，Ｇｄ，Ｙｂ，Ｌｕ顺序减弱，并且Ｃｙ－１２－Ｃ－４与希土的配位能力大于Ｂ－１２－Ｃ－４．发现冠醚分子通过自身不同程度的扭曲，改变冠醚环空穴的大小，实现与不同大小的希土离子的配位作用．     

轻希土硫氰酸盐与2,3,11,12,-四苯基-1,4,7,10,13,16-六氧-2,11-十八环二烯配合物的合成及XPS研究

合成了六种轻希土硫氰酸盐与标题不饱和冠醚的新固体配合物,进行了元素分析,摩尔电导率、DTA、UV、IR和XPS等表征。对Ln(NCS)_3·L和Ln(NCS)_3的XPS研究中,得到它们组成原子芯能级电子(Ln3d_(5/2),Ols,Nls,S2p)的结合能信息;观察到除Y3d_(5/2)外Ln3d_(5/2)(Ln=La、Ce、Pr、Nd、和Sm)的伴峰结构,Ln3d_(5/2)结合能与原子序数呈线性关系,并推断类似化合物Pm3d_(5/2)结合能在1035eV附近.     

轻希土硫氰酸盐与2, 3, 11, 12, -四苯基-1, 4, 7, 10, 13, 16-六氧-2, 11-十八环二烯配合物的合成及XPS研究

合成了六种轻希土硫氰酸盐与标题不饱和冠醚的新固体配合物,进行了元素分析,摩尔电导率、DTA、UV、IR和XPS等表征.对Ln(NCS)₃·L和Ln(NCS)₃的XPS研究中,得到它们组成原子芯能级电子(Ln3d_5/2,Ols,Nls,S2p)的结合能信息;观察到除Y3d_5/2外Ln3d_5/2(Ln=La、Ce、Pr、Nd、和Sm)的伴峰结构,Ln3d_5/2结合能与原子序数呈线性关系,并推断类似化合物Pm³d_5/2结合能在1035eV附近.