Synthesis and properties of hydrodesulfurization catalysts, III. Support effect on the catalytic activity of Co?Mo?Al2O3 catalysts

By means of DTA, reflectanc spectra and measurement of catalytic activity in thiophene hydrogenolysis, the effect of support (aluminium hydroxide and oxide) as well as of the order of introduction of molybdenum and cobalt compounds on the structure and catalytic surface of Co–Mo–Al₂O₃ catalysts is shown.

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, ( ) , Co–Mo–Al₂O₃.

     

Analysis of the drying stage in the technology of supported catalysts

The distribution of the precipitated active component has been analyzed using the concepts of moisture transfer mechanism for the evaporation of porous materials. Formulas are proposed for the low-dispersity phase, depending on the precipitation parameter. The calculations performed using a statistical porous environment model are in reasonable agreement with the experimental data.

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- . . , , .

     

Application of artificial intelligence for the determination of reaction mechanisms

TA curves can be interpreted kinetically by pattern recognition. Readily available symbol strings are compared with those of theoretical curves, stored in a data bank. Such kinetic codes fix the dependences of the mechanistic coordinates on the initial concentration ofone of the reactants; obviously, they are scarcely influenced by the prevailing values of the activation parameters.The foundations for a model-determinating computer program and the experiences with its application are presented. The program reveals the possible homogeneous two-reaction models from an experimental DTA- or non-isothermal UV-series; these are listed in the order of their evidence values. Similarly, the best superpositions of two two-reaction models are determined.

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Zusammenfassung Ein kinetisches Auswerteverfahren wird beschrieben, das für jedes homogene System, welches einer thermoanalytischen Messung bei konstanter Heizrate unterworfen werden kann, eine Liste der wahrscheinlichsten Ein- bis Vierstufenmodelle ausgibt, Aus der Konzentrationsabhängigkeit der mechanistischen Koordinaten (korrigierter Formfaktor und Reaktionstypindex) werden charakteristische Zeichenketten erhalten und in einem Mustererkennungsverfahren mit den analog berechneten Zeichenketten aus den Konzentrationssätzen aller denkbaren Modelle verglichen.

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. , . . , . - . -, $ , . .

     

CO and NO adsorption on photoreduced Mo/SiO2 catalysts

CO and NO adsorption on photoreduced Mo/SiO₂ catalysts has been studied by IR and mass-spectrometric methods. Products of interaction between adsorbed molecules and surface molybdates of various structures have been identified.

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- - CO NO CO Mo/SiO₂ . .

     

Application of the vapor phase supporting (VPS) method for preparing SnO2/SiO2 catalysts

Supported SnO₂/SiO₂ catalysts have been prepared by the reaction of the surface hydroxy groups of silica gel and gas phase tin chloride (PS method). The catalytic properties have been examined in the reaction of 2-propanol to show the effect of VPS cycles on the amount and nature of the active sites.

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SnO₂/SiO₂ . 2- VPS .

     

The use of thermal analysis in medical science with special reference to nephroliths

The applications of thermal methods in medical science have been summarized, with special regard to kidney stones. Complex thermal analysis can be used successfully for examination of human and animal urinary calculi, bones, odontoliths biological tissues (proteins, skin, callus, nail) etc.

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Zusammenfassung Es wurden die Anwendungen der Thermoanalyse auf medizinischem Gebiet unter besonderer Berücksichtigung von Nierensteinen zusammenfassend behandelt. Komplexe thermoanalytische Methoden eignen sich zur Prüfung von menschlichen und tierischen Harnsteinen, Knochen, Zahnstein, biologischem Gewebe (Proteine, Haut, Nägel, usw.)

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Résumé Revue des applications des méthodes thermoanalytiques dans le domaine médical avec mention particulière pour les calculs rénaux. L'emploi des méthodes d'analyse thermique mixtes donnent de bons résultats pour l'examen des calculs rénaux animaux et humains, du tartre dentaire et des tissus biologiques (protéines, peau, ongles), etc.

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, . , (, , , ) .

     

Determination of the acidity of catalysts by thermoadsorption with a cyclic temperature program

A novel method is described, consisting in the determination of admolecules which are the most loosely bonded on the surface. This permits a better characterization of active centers on catalysts.

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, , , , .

     

Thermogravimetric investigation of some mononuclear and binuclear complexes of copper(II) acetate with pyridine derivatives

Binuclear complexes of the type Cu₂(CH₃CO₂)₄L₂ (L=pyridine, 2-chloropyridine, 3-chloropyridine, 2,4-dimethylpyridine, 3,4-dimethylpyridine, isoquinoline) and mononuclear complexes of the type Cu(CH₃CO₂)₂Py₃, Cu(CH₃CO₂)₂Py₃H₂O, Cu(CH₃CO₂)₂(3,4-Lut)₂H₂O have been investigated by thermogravimetry. A linear correlation is shown to exist between the pK_a of the base ligand and the thermal stability of the corresponding binuclear complexes as determined from the thermal analysis data. The results show that the tendency to eliminate the base ligand from these complexes decreases with decreasing basicity of the substituted pyridine. The strong steric effect associated with -substituted pyridine ligands on the decomposition temperatures of the corresponding complexes is noted.

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Zusammenfassung Binukleare Komplexe des Typs Cu₂(CH₃CO₂)₄L₂ (L=Pyridin, 2-Chlorpyridin, 3-Chlorpyridin, 2,4-Dimethylpyridin, 3,4-Dimethylpyridin, Isoquinolin) und mononukleare Komplexe des Typs Cu(CH₃CO₂)₂Py₃, Cu(CH₃CO₂)₂Py₃ · H₂O und Cu(CH₃CO₂)₂(3,4-Lut)₂·H₂O werden thermogravimetrisch untersucht. Aus den thermoanalytischen Daten ergibt sich eine lineare Korrelation zwischen denpK _a Wert der basischen Liganden und der thermischen Stabilität der entsprechenden binuklearen Komplexen. Die Tendenz zur Eliminierung der basischen Liganden dieser Komplexe nimmt mit abnehmender Basizität der substituierten Pyridine ab. Auf den beträchtlichen, mit dem-substituierten Pyridinliganden zusammenhängenden sterischen Effekt auf die Zersetzungstemperature der entsprechenden Komplexes wird hingewiesen.

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Cu₂(CH₃CO₂)₄L₂ (L=, 2- 3- , 2,4- 3,4- ), Cu(CH₃COO)₂Py₃, Cu(CH₃COO),Py₃·H₂O Cu(CH₃COO)₂(3,4-)₂ · H₂O. pK _a . , . ga- .

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Presented at the International Summer School of Calorimetry and Thermal Analysis, Belgirate, Italy; October 1–5, 1984.

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The financial support of the Polish Academy of Sciences is gratefully acknowledged. We are also indebted to Dr Pielak for analysing the sintered products.     

Analytical investigation of a four-variable model of the BZ reaction

It is proved analytically that the four-variable model reported in the preceding paper [1] has a unique stationary solution for each set of rate constants. An upper and a lower boundary for the stationary concentrations are established.

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, , , . .

     

Kinetic analysis of thermal decomposition of praseodymium(III) nitrate hexahydrate

The kinetics of thermal decomposition of praseodymium(III) nitrate hexahydrate was studied by using isothermal and dynamic thermogravimetric techniques. Kinetic analysis of the isothermal data with respect to various solid-state reaction models showed that the reaction is best described by phase boundary-controlled and random nucleation models. Kinetic analysis of the dynamic TG curves was discussed and a critical comparison was made of two integral methods, that of Coats and Redfern and that of Ozawa. The results showed that the Ozawa method gives a better correlation, and the results are in good agreement with those obtained under isothermal thermogravimetric conditions.

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Zusammenfassung Mittels isothermer und dynamischer thermogravimetrischer Methoden wurde die Kinetik der thermischen Zersetzung des Hexahydrates von Praseodymnitrat untersucht. Eine kinetische Auswertung der isothermen Meßdaten unter Anwendung verschiedener Feststoffreaktionsmodelle ergab, daß die Reaktion am besten durch ein phasengrenzenkontrolliertes Randomkeimbildungsmodell beschrieben werden kann. Die kinetische Auswertung der dynamischen TG-Kurven wurde diskutiert und ein kritischer Vergleich zwischen zwei Integriermethoden, der von Coats und Redfern und der von Ozawa, angestellt. Die Betrachtungen ergaben, daß die Methode von Ozawa eine bessere Korrelation liefert und daß die Resultate gut mit denen der isothermen thermogravimetrischen Messungen übereinstimmen.

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. , , , . - . , , .

     

Hydrogen spillover effects in the reduction of iron oxide

Freshly formed metal accelerates the rate of reduction of ferric oxide in the presence of water vapour. This effect is explained on the basis of the spillover of hydrogen from the metal sites to the oxide phase through portholes of water.

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. .

     

Investigations in the field of complex lipids

Summary 1. The synthesis of L-(+)--oleoyl--linoleoyl--glycerylphosphorylethanolamine has been effected.2. During the investigations the following substances were isolated and characterized: L--oleoyl--glycerylphosphoryl-N-phthaloylethanolamine and L---linoleoyl--glycerylphosphoryl-N-phthanoylethanolamine.Khimiya Prirodnykh Soedinenii, Vol. 2, No. 2, pp. 80–83, 1966     

Microcalorimetric and thermodynamic studies of the effect of temperature on the anaerobic growth of Serratia marcescens in a minimal glucose-limited medium

Calorimetric and growth data are reported for the anaerobic growth of a strain of Serratia marcescens in a glucose-limited medium over the temperature range from 20 to 32°. Power-time curves and growth curves evolve in a well-known regular wayvs. increasing environmental temperature. The growth rate constants in the heat dissipation sensek _Q =Q/Q or, alternatively, in the biomass production sensek _m =m/m are maximum at 30°, constantk _m being greater than constantk _Q throughout the studied temperature interval. On the other hand, the metabolic efficiency is defined in a thermodynamic context and found to be maximum at 28°.

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Zusammenfassung Kalorimetrische Werte und Wachstumsdaten werden für das anärobe Wachstum des Kulturstammes Serratia marcescens in einem Glukose-limitierten Medium im Temperaturbereich von 20–32° C angegeben. Leistungs-Zeit-Kurven und Wachstumskurven zeigen mit ansteigender Umgebungstemperatur den gut bekannten regulären Verlauf. Die Wachstumsgeschwindigkeitskonstanten (im Sinne der Wärmeableitungk _Q =Q/Q einerseits oder im Sinne der Produktion von Biomassek _m =m/m andererseits) gehen bei 30 °C durch ein Maximum, wobei im untersuchten Temperaturintervall die Konstantek _m größer alsK _Q ist. Der metabolitische Wirkungsgrad ist thermodynamisch definiert und weist ein Maximum bei 28 °C auf.

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Serratia marcescens 20–32° . — . ( k _Q =Q/Q k _m =m/m) 30°. k _m , k _Q . , , , 28°.

     

Le systeme binaire fluorure de rubidium-fluorure d'hydrogene

Résumé Le diagramme des équilibres liquide-solide du système fluorure de rubidium-fluorure d'hydrogène a été tracé dans sa totalité. Six espèces stables se manifestent RbF · nHF (avecn=7, 4, 3, 2, 3/2, 1). Un septième composé dont la composition probable est 2RbF · 5HF se manifeste à l'état métastable.

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Liquid-solid equilibria are studied in the complete binary system RbF-HF. Several compounds are observed: RbF ·nHF withn=7, 4, 3, 2, 3/2 and 1. A seventh compound, 2RbF · 5HF, is detected as an unstable form.

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Zusammenfassung Flüssig-fest Gleichgewichte des Binärsystems RbF-HF wurden umfassend untersucht. Sechs stabile Verbindungen wurden beobachtet: RbF ·n HF (n=7, 4, 3, 2, 3/2 und 1). Eine siebente Verbindung, 2 RbF · 5 HF ist metastabil.

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- RbF-HF. RbF·nHF =7,4,3,2, 3/2 1. — 2RbF·5HF — .

     

Thermophysical properties of vanadium bronze polycrystals

Mixed sodium-vanadium oxide (vanadium bronze) polycrystals were carefully prepared. The crystalline phase formed was identified and investigated by X-ray diffraction analysis. The prepared bronze was extensively studied in comparison with pure V₂O₅ via infrared absorption spectra, IR measurements and the temperature-dependence of the electrical conductivity. The results obtained are interpreted, correlated and discussed in detail, for the first time, with regard to the electronic properties of the test samples.

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Zusammenfassung Polykristalle von Natrium-Vanadium-oxiden (Vanadiumbronze) wurden sorgfältig dargestellt. Die erhaltene kristalline Phase wurde mittels Röntgendiffraktionsanalyse identifiziert und untersucht. Die hergestellte Bronze wurde im Vergleich zu reinem V₂O₅ eingehend mit Hilfe von Infrarotabsorptionsspektren, von Temperaturabhängigkeit der elektrischen Leitfähigkeit und durch IR-Messungen untersucht. Die erhaltenen Ergebnisse wurden in erster Näherung in Bezug auf die elektronischen Eigenschaften der Proben interpretiert, miteinander korreliert und ausführlich erläutert.

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- ( ) . , , . , .

     

Glass transition temperatures of polymer materials,measured by thermomechanical analysis

The linear expansions of two materials have been measured, a double-base propellant and a carboxyl-terminated polybutadiene. The glass transition temperature,T _g and expansion coefficients below and aboveT _g have been calculated. The influence of the heating and cooling rates and sample thickness has been investigated. The results show that the value ofT _g is dependent on the rates of heating and cooling but not on the sample thickness. Extrapolating to zero rate gives the sameT _g for both heating and cooling. The expansion coefficients are not influenced by the rates of heating and cooling or by the sample thickness.

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Zusammenfassung Die lineare Ausdehnung wurde an zwei Stoffen, einem doppelbasischen Triebstoff und einem Polybutadien mit Carboxyl-Endung gemessen. Die Glas-Übergangs-temperaturT _g und die Ausdehnungskoeffizienten unterhalb und oberhalb vonT _g wurden berechnet. Der Einfluss der Aufheiz- und Abkülhgeschwindigkeiten und die Stärke der Probe wurden geprüft. Die Ergebnisse zeigen, daß der Wert vonT _g der von Aufheiz- und Abkühlgeschwindigkeit, nicht aber von der Probenstärke abhängt. Die Extrapolierung auf die Geschwindigkeit 0 ergibt denselbenT _g -Wert bei Aufheizung und Kühlung. Die Ausdehnungskoeffizienten werden durch die Aufheiz- und Abkühlgeschwindigkeit oder durch die Probenstärke nicht beeinflusst.

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Résumé On a mesuré la dilatation linéaire de deux matériaux, un agent de propulsion à base double et un polybutadiène avec un carboxyle comme groupe terminal. On a calculé la températureT _g de la transition vitreuse ainsi que les coefficients de dilatation au-dessous et au-dessus deT _g . L'influence des vitesses de chauffage et de refroidissement ainsi que l'épaisseur de l'échantillon ont été étudiées. Les résultats montrent que la valeur deT _g dépend des vitesses de chauffage et de refroidissement, mais pas de l'épaisseur de l'échantillon. L'extrapolation à la vitesse zéro donne la même valeur de la températureT _g lors du chauffage et du refoidissement. Les coefficients de dilatation ne sont influencés ni par les vitesses de chauffage ou de refroidissement ni par l'épaisseur de l'échantillon.

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. T_{g g}. , . , _g , . _g , . , .

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This is the last paper belonging to the Fifth Scandinavian Symposium on Thermal Analysis.     

Effect of catalyst pretreatment on activity and selectivity of hydrogen-Y zeolite for o-xylene isomerization

A study of the influence of calcining for ammonium-exchanged Y-zeolite was made. Activity and isomerization selectivity increased with catalysts pretreated in the order He2 -Y, . He2<22. , O₂ . , .

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CSIRO, Division of Materials Science, Catalysis and Surface Science Laboratory, University of Melbourne, Parkville, Victoria, 3052, Australia     

Study of structural transformations of equiatomic compounds of rare earth metals with copper

Electrical resistivity, magnetic susceptibility, X-ray diffraction and differential thermal analysis have been performed over a wide temperature range on binary compounds RCu. Melting points or decomposition temperatures for RCu (R=La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb and Dy) phases and a number of FeB-CsCl structural transitions are reported, and heats and entropies of transformation are evaluated. Large hysteresis effects are observed for the structural transformations at different temperatures.In LaCu and CeCu no structural transformation was detected, while TbCu and DyCu failed to reveal any high-temperature thermal effect of transformation. In EuCu a nonreproducible thermal effect was evidenced after thermal cycling.

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Zusammenfassung Messungen der elektrischen Leitfähigkeit und der magnetischen Susceptibilität sowie röntgendiffraktometrische und differentialthermoanalytische Untersuchungen von binären Verbindungen des Typs RCu wurden in einem weiten Temperaturbereich ausgeführt. Schmelzpunkte bzw. Zersetzungstemperaturen von RCu-Phasen (R=La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb und Dy) und eine anzahl von Phasenübergängen im System FeB-CsCl sind zusammen mit den bestimmten Entropiewerten der Phasenübergänge angegeben. Die Temperaturabhängigkeit der Phasenübergänge weist eine ausgeprägte Hysterese auf. In den Systemen LaCu und CeCu konnten keine Phasenübergänge festgestellt werden, während sich bei TbCu und DyCu kein auf einen Phsenübergang hinweisender thermischer Effekt im Hochtemperaturbereich zeigt. Bei EuCu wurde ein nicht-reproduzierbarer thermischer Effekt nach einem thermischen Kreisprozeß nachgewiesen.

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, , RCu. RCu (=La, , Pr, Nd,Sm, Eu, Gd, Tb Dy) , FeB-CsCl, . . LaCu , TbCu DyCu - . EuCu .

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The authors are grateful to Prof. A. Iandelli for his interest and for helpful discussion.

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This work was supported by the Italian Consiglio Nazionale delle Ricerche.     

Structure of vanadium phosphate anion in solutions from17O,51V and31P NMR data

¹⁷O,⁵¹V and³¹P NMR studies indicate that the anion structure of sodium vanadophosphate in an aqueous solution is close to that in crystals of the (CN₃H₆)₈HPV₁₄O₄₂ 7H₂O salt.

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¹⁷O,⁵¹V,³¹P , (CN₃H₆)₈HPV₁₄O₄₂ 7H₂O.