邻二甲苯分子结构和红外光谱的DFT研究

用 Onsager 模型和密度泛函B3LYP方法在6-31G^＊基组水平上对邻二甲苯分子的几何构型进行了全优化，计算了最优构型的红外光谱．将计算所得的邻二甲苯的红外频率与其Sadtler标准红外光谱进行了比较，确定了邻二甲苯的分子结构，并对红外光谱进行了归属．同时，对 Onsager 模型的适用性进行了讨论，进而得出了 Onsager 模型适于研究纯液态的邻二甲苯分子结构和红外光谱的结论．     

苯胺分子结构和红外光谱的密度泛函研究

用Onsager模型和密度泛函BLYP方法在6-31G·基组水平上对苯胺分子的几何构型进行了全优化,计算了最优构型的红外光谱.将计算所得的苯胺红外光谱与其Sadtler标准谱进行了比较,用自然键轨道(NBO)方法讨论了氨基的结构,并对红外光谱进行了归属,确定了氨基在苯环上的结构.结果表明,该Onsager模型适于研究液态苯胺分子的结构和红外光谱.     

硝基芳烃对鼠伤寒沙门氏菌毒性的DFT研究

用DFT-B3LYP方法,在较高基组6-311G**水平下,全优化计算了20种硝基芳烃化合物,从中获得分子最高占用和最低空轨道能(EHOMO和ELUMO)、前线轨道能级差、分子总能量(ET)、硝基净电荷(QNO2)、与硝基相连的苯环碳原子上的净电荷(QC-NO2)、分子偶极矩(μ)和分子体积(V).结合硝基芳烃化合物对沙门氏菌的致变毒性数据(lgNR),由线性回归方法建立QSAR模型,其复相关系数R2=0.916.该模型的预测值与实验值基本吻合.进一步的分析表明,硝基芳烃化合物的毒性主要由ELUMO,QNO2和V决定.苯环上取代基的类型直接影响标题化合物的毒性大小,强吸电子基如硝基会降低ELUMO的大小,使化合物毒性增强;相反,给电子基团氨基的存在则会使化合物的毒性降低.     

硫尿嘧啶特征振动的密度泛函理论分析

采用密度泛函理论的B3LYP交换关联能泛函,在6-311+G(2df,2p)基组水平上,对尿嘧啶及硫尿嘧啶分子进行优化计算,发现硫尿嘧啶两个互变异构体中,硫取代7位置氧(U7S)的总能量为-20080.0636eV,硫取代3位置氧(U3S)的总能量为-20079.9896eV,U7S的总能量较小,较为稳定.在同样基组水平上对这些分子进行振动频率分析,发现尿嘧啶分子C—O健伸缩振动频率约为1770cm-1,而形成硫尿嘧啶时,与之相对应的S—O键伸缩振动频率约为1160cm-1,发生了约600cm-1的红移,且红外活性减弱.对应于该振动模式的力常数从16N·cm-1降低至3N·cm-1,折合质量由8amu降至3.8amu,力常数的减弱是产生这一振动红移的主要原因.     

取代苯甲醛类化合物的分子结构与溶解度的定量关系

用DFT-B3LYP方法,在较高基组6-311G**水平上对28种取代苯甲醛类化合物进行全优化计算获得了相应量子化学参数,利用线性逐步回归法建立取代苯甲醛溶解度的定量结构-活性相关性(QSPR)模型.采用内部及外部双重验证的办法深入分析和检验模型的稳健性,选出了最佳模型,其复相关系数(R2),留一法(LOO)交互检验复相关系数(Rc2v),外部预测样本复相关系数(Re2xt)分别为0.935,0.933和0.842,表明所建立的QSPR模型的稳定性和预测能力良好.结果表明:取代苯甲醛的溶解度lgSW与分子总能量,分子体积,分子最低空轨道能和最负原子的静电荷相关性较好.     

鸟嘌呤质子互变反应机理的DFT研究

在密度泛函B3LYP/6-311G++**理论水平上,对气相和水相鸟嘌呤的两种形式(烯醇式与酮式)之间的质子转移(Path A:分子内和Path B:水助质子转移)互变异构体及其过渡态进行了几何构型全自由度优化,获得它们在气相和水相中的几何结构和电子结构,将PCM(极化连续介质模型)反应场溶剂模型用于水相计算.结果显示,在气相和水相中,烯醇式的稳定性大于酮式.Path A的过渡态结构为平面四元环,而Path B的过渡态结构为平面六元环;Path B所需活化能较低,约为Path A所需活化能的1/2.     

青霉素模型化合物的密度泛函研究

用密度泛函理论的BLYP方法，在6-311＋G^＊基组水平上对青霉素的3个模型化合物的几何构型和红外光谱进行了优化、计算和归属，得到每个模型化合物羰基的红外频率，从而确定了青霉素的结构．同时，文中还分析了3种模型化合物的几何构型和红外光谱的变化原因，证实了密度泛函理论计算方法对研究大分子结构的可行性．     

杯[8]芳烃的红外光谱和拉曼光谱研究

研究了对－叔丁基杯［８］芳烃（ｐ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｃａｌｉｘ［８］ａｒｅｎｅ）的红外和拉曼光谱，并与杯［４］芳烃的红外和拉曼光谱进行了比较．杯［８］芳烃与杯［４］芳烃都属于同一类寡聚物，其红外和拉曼光谱虽有某些相似但彼此之间存在着明显的差异．这些光谱特征的差异说明杯［８］芳烃八聚体的“折迭环”构象与杯［４］芳烃四聚体的“锥形”结构有着显著的差别．     

稀土钻酸盐的电子和红外光谱研究

本文考察了具有钙钛矿型晶体结构的稀土钴酸盐LnCoO_3(Ln=La～Er)的电子和红外光谱,用晶体学和Ln-O,Co-O键的共价性讨论了实验结果,发现中心离子Co~(3+)的电子跃迁受到稀土离子Ln~(3+)的有规律的影响。LnCoO_3有其特定的CoO_6基团振动光谱,Ln-O的共价性随着稀土元素原子序数的增大而加强:重稀土的红外光谱比轻稀土更丰富,有的还出现分裂现象。用IR技术考察了制备等过程中晶体结构的变化。     

新型稀土配合物—REHYA的红外光谱研究

本文提出了新型稀土配合物－稀土异羟肟酸配合物及其配体的一系列红外光谱数据，其中绝大部分是首次报道。讨论了化合物结构对光谱的影响。     

分子伴侣GroE系统相互作用中结构与功能关系研究

根据大肠杆菌分子伴侣GroE系统的晶体结构数据，分析了GroEL顶端区域在其靶蛋白和GroES结合前后结构与功能的关系，讨论了GroEL的结构转变对其中心通道可及性和疏水特性的影响．提出了一种用以分析蛋白质之间相互作用趋势的方法，并用该方法分析了GroEL和GroES相互作用的3个氨基酸，得到了很好的结果。在此基础上，进一步用SwissPDBViewer对GroEL的核酸结合口袋进行了分析，结果表明活性中心与ADP磷酸键结合的残基Thr30可能与能量的传递有关．     

二噁英类化合物PCDDs的分子结构与分配系数的定量关系

二噁英类化合物PCDDs的毒性与正辛醇/水分配系数有关,利用分子图形学技术获得了分子连接性(Chi)指数中的3χ和4χpc以及电性拓扑状态(E-state)指数中的I9,基于多元回归技术构建了对PCDDs正辛醇/水分配系数作出精确估算的定量结构-活性相关关系,得到多元回归方程.预测结果和实验值较为接近,相对误差仅为1.72%.经Jackknife法证明了模型的稳定性和预测能力,相关系数均在0.93左右.     

壳聚糖季铵盐分子结构与吸湿保湿性研究

采用不同反应和降解条件制备了一系列不同取代度和不同分子量的羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖(ⅡACC)．通过红外光谱、核磁共振谱和凝胶渗透色谱对结构进行表征，同时测量HAcc的吸湿保湿性能，并与透明质酸(HA)、乳酸钠进行比较．结果表明：HAcc的保湿性能随分子量增加而增大，而吸湿性能却随分子量增加而减小；取代度小于43％时，HAcc的吸湿保湿性能急剧减小；取代度大于43％时，HAcc具有比HA更好的吸湿性能，而其保湿性能和HA基本持平．     

约束梁柱构件抗火性能研究进展

约束构件抗火性能和抗火设计是近年国内外相关学者关注的热点之一.笔者简要介绍了约束构件(包括约束梁、约束柱)抗火性能所取得的成果,总结了约束构件在火灾下的工作行为、抗火性能研究以及抗火设计方法的进展,指出了约束构件抗火研究目前存在的主要问题,并对下一步工作进行了展望.     

基于构件的企业信息系统架构模式的研究与应用

本文针对企业信息化进程中传统软件模式存在的问题,在探究具体构件技术,比如：基于构件开发方式过程阶段的划分、构件模型的选择、构件的分类和层次结构的基础上,结合具体工程实践,提出了一种基于构件的企业信息系统架构模式,并就其具体应用效果进行了说明．     

多应用安全智能卡结构的研究

为克服现有的智能卡及其芯片操作系统所存在的安全缺陷，提出了一种支持一卡多用和用户下载程序的新型安全智能卡结构，增加了硬件中断、操作标志，以及内存地址比较寄存器、程序地址比较寄存器和数据地址比较寄存器，从硬件上为实现多应用的隔离、确保用户程序和数据的安全提供了保证．新型安全智能卡在CPU中增加若干新指令，将操作模式分为系统模式和用户模式，由特殊的状态标志位来决定是用户模式还是系统模式，以实现系统模式和用户模式间的相互转换．指令区分为普遍指令和特殊指令，只有系统程序可以使用特殊指令，并增加硬件中断以防止用户程序访问地址比较寄存器范围以外的地址空间．最后给出了新型安全智能卡的应用实例．