金属材料分析方法的选择和施行第四讲金属材料中钛的测定(续)

过氧化氢光度法测定钛的灵敏度较低(ε400=700)，但选择性相对较好。主要的干扰元素有钒(V)、铈(Ⅳ)、钼(Ⅵ)、铀(Ⅵ)、铁(Ⅲ)等，可用较简便的方法消除其影响。因此，在一些标准方法和日常快速分析方法中仍有应用。     

高钛炉渣中的Fe(Ⅲ)的测定

高钛炉渣中Fe(Ⅱ)的测定,由于共存金属铁及低价钛化物的干扰和本身赋存状态的复杂性,至今尚难寻求准确可靠的分析方法。而高钛炉渣中Fe(Ⅲ)的测定,一般认为它在试样中不可能存在而未予研究,文献在介绍钛渣中低价钛合量测定时,也以不存在Fe(Ⅲ)为前提。在高炉冶炼的强还原气氛和1450—1500℃的高温下,可认为不存在Fe(Ⅲ)化物,加之钒钛矿高温还原性能良好,高价铁化物在软熔带已还原为FeO和部份金属铁,而且呈高     

硅酸岩中钙、镁、铝(钛)、铁的连续络合测定

利用EDTA络合法连续测定钙、镁和连续测定铁、铝(钛)的资料颇多,但是迄今为止尚未见到有连续络合测定钙、镁、铝、铁的方法。资料介绍利用氟化铵和碳酸钾(或氟化氢钾)在PH5—5.5沉淀铁(Ⅲ)为六氟铁酸钾(K_3FeF_6)以掩蔽铁,然后可作铜、铅、镍、钴、锌和镉等元素的间接络合滴定。据此,我们通过     

光度络合滴定(Ⅰ)——微量铁(Ⅲ)的滴定

本文提出在pH=0.8和波长540nm,以二甲酚橙作指示剂,用铋盐作回滴剂光度滴定3-100微克铁。本法选择性很高,大量铝、钛(Ⅳ)、铬(Ⅲ)、铜、铅、锌、镉、锰、镧、铈(Ⅲ)、钨(Ⅶ)、钼(Ⅵ)、钒(Ⅴ)、砷(Ⅲ)、镁、钙、银以及适量的汞、钍、锑(Ⅲ)、镍、氟离子、氯离子和磷酸根等不干扰,应用适当的隐蔽剂,400倍于铁的铝以及适量的钍、锆和锡也不干扰。应用本法,不必分离便可滴定石英石、石英砂、铝合金、纯铝以及水样中的铁。     

无汞测铁的分析方法——避免引入过量亚钛的重铬酸钾容量法

由于经典的汞盐法测铁污染环境,有害人类健康,所以多年来国内外广大分析工作者,在研究无汞测铁的方法上作了大量工作,文献已有评述。我们认为:若能选择适当的指示剂,准确敏锐地指示亚钛盐还原铁(Ⅲ)的终点,以避免引入过量的亚钛,然后直接用氧化剂标准溶液滴定,因无须消除过量还原剂而使分析手续简便、快速。然而,因难于找到合适的指示剂,这类方法至今未见报导。笔者等曾试验过多种指示剂,发现当有磷钨酸存在时,在一定酸度下甲基橙能准确敏锐地指示亚钛还原铁(Ⅲ)终点。色变为不可逆反应,     

停流流动注射-动力学方法多组份同时测定的研究——铁(Ⅱ)、钛(Ⅲ)和钒(Ⅳ)的同时测定

依据诱导反应原理,提出了同时测定多组份的动力学方法,并以停流流动注射分析研究了Fe(Ⅱ)、Ti(Ⅲ)及V(Ⅳ)诱导的Cr(Ⅵ)-I~-反应体系,建立了铁、钛和钒同时测定的条件。对铁、钛和钒测定的线性范围分别为0～2.2μg/ml,0～3.1μg/ml及0～1.8μg/ml,检测限分别为0.012,0.020和0.018μg/ml。     

铁粉还原库仑法测定钛

本文首次提出以铁粉作还原剂测定钛的库仑方法。在高纯氮气保护下,利用铁粉和硫酸反应后生成的新生氢将钛(Ⅳ)还原为钛(Ⅲ),后者再用恒电流库仑法电生铁(Ⅲ)进行滴定。     

铁铝钛的连续络合滴定

资料中,关于铁、钛、铝共存时连续络合滴定的方法,不够令人满意。我们从实验中找到了控制酸度以连续络合滴定此三元素的条件,应用于辉长岩、钛铁矿和钒钛磁铁矿(标样)中铁、钛、铝的测定并和其他方法相对照(铁的重铬酸钾法,钛的过氧化氢法,铝的EDTA-KF法),均获得了较满意的结果。本法亦较简便、快速。分析方法:取0.5000克样品于铂坩埚中,加     

抗坏血酸-铍试剂Ⅲ光度法测定钛

抗坏血酸能与钛形成黄色络合物,并已用于钛的光度测定。当在钛(Ⅳ)-VC络合物中引入铍试剂Ⅲ时,则能形成钛(Ⅳ)-VC-铍试剂Ⅲ三元络     

用于乙烯聚合的钛(Ⅲ)催化作用机理

在计算钛(Ⅲ)—氯络离子DSPF微扰d能级的基础上,提出一种乙烯聚合的钛催化作用机理。对不同构型的钛(Ⅲ)—氯络离子的催化活性进行了讨论,预示缺位四方单锥构型应具有最高的催化活性。对载体化的Ziegler-Natta催化剂的高活性,提出了一个链式多核钛原子簇催化机理。     

铁和钛的同时分光光度测定及其几种方法的比较

考查了用二安替比林甲烷(DAM)光度测Fe(Ⅲ)的条件,测定了Fe(Ⅲ)-DAM的组成及K_稳,提出用DAM在一份试液中不经分离或掩蔽而同时用分光光度法测定不同含量比的微量铁和钛的八种方法,在相应条件下效果均好。用于多种铝合金分析,精密度及回收率皆称满意,方法简便、快速。     

钒钛磁铁矿中钛铁的连续测定

本文提出于一份试液中,用两种指示剂、一种标准溶液连续滴定钛、铁的新方法。即在含有少量盐酸的硫、磷混酸介质中,用铝片将Ti(Ⅳ)、Fe(Ⅲ)分别还原成Ti(Ⅲ)、Fe(Ⅱ),然后以中性红作指示剂,在Mn(Ⅱ)的催化下,用K_2Cr_2O_7标准溶液滴定Ti(Ⅲ),再以二苯胺磺酸纳作指示剂,用同一标准液滴定Fe(Ⅱ)。本法适合于钒钛磁铁矿中钛铁的直接测定。     

尾式金属卟啉配合物的研究(Ⅴ)──苯并噻唑基尾式铁(Ⅲ)卟啉的合成、表征及其轴向配位和催化性质

制备了四种苯并噻唑基尾式铁(Ⅲ)卟啉,用元素分析和¹HNMR、FAB-MS、UV-Vis等谱对自由卟啉及其铁(Ⅲ)配合物进行了表征;通过铁(Ⅲ)卟啉ESR和MCD光谱的分析以及与咪唑加合反应稳定常数的测定,考察了铁(Ⅲ)卟啉的轴向配位状态;研究了PhIO存在下苯并噻唑基尾式铁(Ⅲ)卟啉对环己烷羟化反应的催化活性,结果表明,在一定条件下,尾端苯并噻唑基团与铁(Ⅲ)卟啉可发生分子间轴向配位,并对轴向加合常数以及环己烷羟化产生一定的影响。     

双水相萃取法分离铍(Ⅱ)、铁(Ⅲ)与铁(Ⅱ)、铬(Ⅲ)、锰(Ⅱ)、铝(Ⅲ)

研究了在聚乙二醇2000(PEG)-硫酸钠(Na2SO4)-邻苯二酚紫(PV)体系中铍(Ⅱ)、铁(Ⅲ)、铁(Ⅱ)、铝(Ⅲ)、铬(Ⅲ)、锰(Ⅱ)的萃取行为。试验结果表明,铍(Ⅱ)在pH 3.5-7.0及铁(Ⅲ)在pH 4.0-7.0范围内可以被PEG相几乎完全萃取,而铝(Ⅲ)、铬(Ⅲ)在pH 1.0-7.0、锰(Ⅱ)在pH 1.0-4.5、铁(Ⅱ)在pH 1.0-4.5则不被萃取。从而实现了将铍(Ⅱ)(pH 3.5)、铁(Ⅲ)(pH 5.0)与铝(Ⅲ)、铬(Ⅲ)、锰(Ⅱ)、铁(Ⅱ)混合离子的定量分离。同时探讨了PEG相的萃取机理。     

碘离子选择电极法联合测定钼和铁的研究

本文在酸性过氧化氢-碘化钾溶液中,加入抗坏血酸产生Landolt反应。钼(Ⅵ)和铁(Ⅲ)可催化此反应。由诱导期测得钼(Ⅵ)铁(Ⅲ)总量,然后用EDTA掩蔽铁(Ⅲ)测得钼(Ⅵ)量,用差减法测得铁(Ⅲ)量。实验结果满意。     

褐铁矿中全铁的铝(锌)还原无汞快速测定法

几十年来,国内外测定全铁,大多采用传统的重铬酸钾容量法。这个方法测铁具有质量稳定、重现性良好、简便快速及易于掌握的优点。但使用有毒的氯化高汞,污染环境,影响人类健康是其缺点。多年来,分析工作者在改进测铁、消除汞害的斗争中做了大量工作:有改用钛~(3 )盐直接滴定铁~(3 )的方法;有改用钛~(3 )盐还原铁~(3 )、重铬酸钾滴定的方法;有改用锡~(2 )-钛~(3 )还原(空气氧化过量钛~(3 ))的     

差示光度法测定钨钛合金中钛

用高铁容量法测定钨钛合金中钛时,必须先于性介质中将钛与钨分离,此法操作比较烦琐、费时。本文着重研究了对消除主体钨干扰的适宜条件,提出在1.6mol/L及0.6mol/L硫-磷酸介质中,以给定的的磷酸络合钨,应用过氧化氢差示光度法,可不经分离直接测定钛的含量。试验表明,按所取的磷酸量至少能掩蔽90mg钨,且不抑制钛显色,络合物也相当稳定,放置24h吸光度不变。在显色液中可允许0.2mg钒(Ⅴ)、0.5mg铌(Ⅴ)、5mg钼(Ⅵ)、10mg铁(Ⅲ)存在均不影     

矿石中铁的无汞测定

铁的测定一般采用二氯化锡将铁(Ⅲ)还原至铁(Ⅱ),然后加入二氯化汞以氧化过量的二氯化锡,用二苯磺酸钠为指示剂,以重铬酸钾标准溶液滴定。该法准确度高,易掌握。但汞盐有毒,对环境保护和人身健康均有影响。本文用甲基橙代替二氯化汞。二氯化锡还原的酸度以4—6mol/L盐酸介质为宜;如矿石中含钛,可在还原前加入硫酸和磷酸。上述方法消除了汞污染,又可避免还原剂过量太多使铁的测定结果偏高。分析步骤称取0.1000—0.2000克试样,置于300毫升烧杯中,加入15—20毫升氯酸钾饱和的硝酸(若含硅较高的矿样,由于产生大量絮状硅酸吸附和包裹铁(Ⅲ)离子,使之不易完全被二氯化锡还原导     

海水中铁(Ⅲ)-二元有机酸盐配合物的光化学反应研究

采用实验室模拟的方法研究了高压汞灯模拟日光照射下铁(Ⅲ)-二元有机酸盐配合物在天然海水中的光化学反应.结果发现,在二元有机酸盐配体的存在下,铁(Ⅲ)发生光化学反应生成还原态的铁(Ⅲ),铁(Ⅲ)会被溶液中的氧再氧化为铁(Ⅲ).铁(Ⅲ)的光还原反应速率受到配体浓度、pH、光强以及温度的影响.在二元有机酸与Fe(Ⅲ)浓度配比大于2的情况下,Fe(Ⅲ)-二元有机酸盐配合物的光还原反应初期铁(Ⅲ)浓度的增长符合一级动力学反应规律,100min后浓度趋于稳定,方程式为[Fe(Ⅲ)]t=kOA[OA]·[Fe(Ⅲ)]ini×[1-exp{-(kOA[OA]+kox)t}]/(kOA[OA]+kox).光强升高和pH降低都能加快光还原反应速率,而改变温度则基本上对光还原反应速率无影响,证明铁(Ⅲ)的光还原反应为自由基引发的电子转移过程.     

2-(3,5-二溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚作络合滴定指示剂连续测定铁和铝

对2-(3,5-二溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚作铁(Ⅲ),铜(Ⅱ)的配位滴定指示剂进行了研究.在pH1.8～2.0时用EDTA标准溶液滴定铁(Ⅲ).在滴定铁(Ⅲ)后的溶液中,加入对铝过量的EDTA标准溶液,在pH3.8～4.0煮沸下,铝(Ⅲ)与EDTA生成稳定的络合物,过量的EDTA用硫酸铜标准溶液滴定,从而测定铝(Ⅲ).