石油镏分及芳烃浓缩物的环分析及侧链分析

本文介绍了石油馏分及芳烃浓缩物结构分析的一个新方法.利用烃分子折射率及分子等张比容的可加性原理,推导出的结构分析公式,可以计算油品的环数和分枝数.从本法计算所得结果与 Waterman 等的直接法结果比较,说明本法所得结果比一般常用的结构分析方法精确,应用范围亦广,所求得的分枝数目与同一个油经加氢后用 Boelhouwer等对饱和油的分枝数分析法所得者也相符合,但用本法可省去加氢的步骤.当不需要分析分枝度时,可以用简化的方法由比折射率,分子量,碳氢分析的数据计算总环数及芳烃环数.此外作者环探讨了用同样的步骤推导对含有烯烃的油品结构分析公式的可能性,得到了可以令人满意的结果.     

贵金属芳烃饱和催化剂研究

近年来石油(尤其是柴油)馏分脱除芳烃的问题受到越来越多的重视.目前研究较多的脱芳烃催化剂有负载型金属硫化物催化剂及负载型贵金属催化剂.后者的脱芳烃深度明显优于前者,但后者对原料中硫化物极为敏感,提高其抗硫性是该催化剂的研究重点.本文着重对改善贵金属芳烃饱和催化剂抗硫性的最新研究进行了综述.     

质子核磁共振对石油芳烃馏分的结构分析

在以烃类混合物为主的石油馏分组成分析中,核磁共振是一个重要手段。此法根据各种基团的化学位移和强度测定平均分子结构参数,由此建立假想的平均分子模型用以代表石油馏分的族组成。核磁共振法测定的结构参数较为详细,但需要元素分析和平均分子量为辅助数据。Clutter的方法是仅用质子核磁共振测定只含单、双芳烃(大于叁环的芳烃含量小于5％)的石油芳烃馏分的结构参数。本文研究Clutter方法中迭代公式的导出以及用迭代法求出的几种石油芳烃馏分的分析结果。     

探讨薄层色谱在窄馏分重油族组成分析中的应用

建立了快速测定窄馏分重质油族组成的薄层色谱/氢火焰检测(TLC/FID)法.用两种展开剂可以将试样很好的分成饱和烃、芳烃、胶质和沥青质.本方法与经典的柱色谱法有较好的对应关系.     

贵金属芳烃饱和催化剂研究

近年来石油(尤其是柴油)馏分脱除芳烃的问题受到越来越多的重视。目前研究较多的脱芳烃催化剂有负载型金属硫化物催化剂及负载型贵金属催化剂。后者的脱芳烃深度明显优于前者,但后者对原料中硫化物极为敏感,提高其抗硫性是该催化剂的研究重点。本文着重对改善贵金属芳烃饱和催化剂抗硫性的最新研究进行了综述。     

全二维气相色谱用于轻质石油馏分中芳烃含量的测定

建立了采用全二维气相色谱(GC×GC)技术一次进样完成轻质石油馏分中非芳烃、一环芳烃和二环芳烃的分离、定性 和定量。通过对柱系统的选择和色谱条件的优化,实现了一次全二维气相色谱分析即完成轻质石油馏分的族组成分离以及 目标化合物的分离。方法的加标回收率为89.5%～106.1%;样品中各组分含量重复测定的相对标准偏差均不大于5.8%,能 够满足样品测定的精密度和准确性要求,且完成1次分析最多只需要30 min。     

轻焦油中芳烃的色谱分析

石油馏分裂解制乙烯时副产轻焦油中(C_6—C_8馏份)含有丰富的苯、甲苯、二甲苯等芳烃。随着我国石油化工的发展,开展由石油馏分裂解副产轻焦油中回收芳烃的研究,对扩大芳烃来源,减少环境污染等都具有现实意义。工艺流程是采用二甲基亚砜作溶剂,抽取轻焦油中芳烃,以C_5烷烃为反抽提剂,经过蒸馏,达到芳烃分离的目的。为了配合中间试验,我们建立了轻焦油芳烃的色谱分析。芳烃的分析有许多报导,分析的工具和方法也很多,如吸收光谱法、质谱法、毛细管色谱法等。限于仪器条件,我们采用了填充色谱法,并针对轻焦油组分复杂,萃取相中含有强极性的水和强极性高沸点的二甲基亚砜,我们选     

~1H NMR法测量N-甲基-2-吡咯烷酮、环丁砜N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、γ-丁内酯与某些芳烃的分子配合常数

从石油馏分中提取芳烃、烯烃、二烯烃和炔烃等组分具有重大的经济价值.通常提取这些组分的方法为液-液萃取或气-液萃取.效果较佳的萃取剂有N*甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、环丁砜、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMA)和γ-丁内酯(γ-BL)等.为了揭示这些萃取剂萃取芳烃的机制,作者曾测量NMP、DMF、DMA、环丁砜与某些芳烃构成二元系的过量体积,用紫外-可见分光光度法测量NMP与某些芳烃的分子配合常数以及用气液色谱法测量环丁砜与某些芳烃的分子配合常数.本文报道以四氯化碳作为惰性稀释剂,用~1H NMR方法测量NMP等萃取剂与C_6～C_9芳烃的分子配合常数.     

硅胶-氰丙基复合固相萃取柱分离原油中饱和烃及芳烃组分

探讨了硅胶-氰丙基(SiO2/C3-CN,(1 g/0.5 g,6 mL))复合固相萃取柱分离与净化原油中饱和烃和芳烃组分的方法。结果表明:SiO2/C3-CN复合固相萃取柱较单一硅胶(SiO2)小柱的分离效果好,仅使用4.5 mL正己烷和4.5 mL正己烷-二氯甲烷(1∶1)洗脱即可实现饱和烃和芳烃组分的完全分离与满意回收(回收率分别为98%和99%);而单一硅胶小柱存在低环数芳烃化合物(如萘及其甲基系列、苊等)与饱和烃组分的共洗脱现象。通过对原油实物样品的测定,饱和烃和芳烃组分在硅胶-氰丙基复合柱上经正己烷、正己烷-二氯甲烷(体积比1∶1)的洗脱行为与标准混合液完全一致,该方法实用可靠、流程简单、试剂消耗少、精密度良好(RSD为4.2%～8.5%),适用于石油样品中饱和烃和芳烃组分的定量分析。     

无分流进样和交联、键合毛细管柱在石油饱和烃色谱分析中的应用

生油岩和石油中萃取分离出的饱和烃馏分,主要由碳数范围C_(11)～C_(50)正构烷烃、异构烷烃及环烷烃组成,饱和烃的气相色谱分析结果可以得出碳数分布、主峰碳、成熟度等一系列重要地球化学指标数据,是目前国内外应用最多最广的石油地球化学分析项目之一。     

贵金属芳烃饱和催化剂研究

近年来石油（尤其是柴油）馏分脱除芳烃的问题受到越来越多的重视。目前研究较多的脱芳烃催化剂有负载型金属硫化物催化剂及负载型贵金属催化剂。后者的脱芳烃深度明显优于前者,但后者对原料中硫化物极为敏感,提高其抗硫性是该催化剂的研究重点。本文着重对改善贵金属芳烃饱和催化剂抗硫性的最新研究进行了综述。     

废轮胎热解石脑油馏分的组成分析

研究了废轮胎在回转窑中试反应器中进行中温段(450 ℃～650 ℃)热解所得产物油中石脑油馏分(i.b.p.～200 ℃)的品质。对原始热解油进行实沸点蒸馏,石脑油馏分的收率随热解温度的升高而明显增加,在600 ℃取得最大值40.48%,之后又有所下降。采用GC和GC-MS对石脑油馏分的组成进行了分析。结果表明,热解石脑油具有很强的芳香性,而且芳烃含量随热解温度的升高而持续增加,热解温度在550 ℃以上的石脑油中的芳香烃含量超过80%。轻质单环芳烃苯、甲苯、乙苯和二甲苯等为其中的主要芳烃。热解石脑油中的脂肪烃多为不饱和烃。     

1H NMR和GC-MS法分析表征煤液化油

采用经典柱色谱法对煤液化循环油和“加氢”后的循环油进行族组成分离,将其分离成饱和烃、芳香烃和极性物3个组分,并用核磁共振波谱仪对各个组分进行定性分析,同时用气质联用分析方法初步确定了饱和烃和芳香烃两个馏分的主要物质组成。结果表明:循环油饱和烃部分主要由C12~C27直链烷烃组成,芳香烃部分主要组成是烷基取代的氢化单环芳烃及少量的多环芳烃。而循环油经420℃“加氢”后饱和烃部分除了含C12~C27的直链烷烃,还有一些直链烷烃的异构体和环烷烃,芳香烃部分主要是双环、三环、四环芳烃,单环芳烃则完全消失。     

全二维气相色谱/飞行时间质谱用于柴油组成的研究

将全二维气相色谱法(GC×GC)用于柴油馏分的组成分布研究,建立了两种GC×GC方法,一种用于柴油组成的详细表征,另一种用于柴油族组成的快速分离和定量,两种方法均不需要样品预处理。用前一种方法对柴油馏分中的烃类化合物、主要的含硫化合物与含氮化合物组成进行了研究;对催化裂解柴油中的27种含氮化合物和42种含硫化合物进行了定性;用后一种方法在70 min内即可完成柴油馏分族组成的定量分析,应用所建立的方法测定了4个不同来源的柴油馏分中非芳烃、一环芳烃、二环芳烃、三环芳烃的含量,定量结果与ASTM D2425法     

红外吸收光谱法分析饱和烃的结构族组成

根据30多个纯饱和烃的红外光谱数据以及文献数据,并将短阵运算用于最小二乘法,求出了测定饱和烃中CH_3,CH_2,和结构族组成的多重迴归方程式.可用来分析石油馏分饱和烃的结构族组成.经用单体烃和配制的饱和烃混合物校验,求得平均分析误差如下:CH_3<±4%,开链CH_2<±5%,及。讨论了饱和烃支链甲基在1340—1400厘米~(-1)区吸收的反常现象,计算出支链甲基吸收为尾端甲基的2.8倍.在计算光谱狭缝宽度/谱带表观半宽度≯0.2的情况下,所得吸收率与Jones的正烷烃在3000厘米~(-1)处的数据相吻合,作者认为此条件可能成为统一各实验室测定液态烷烃红外光谱数据的标准.     

全二维气相色谱法用于不同石油馏分的族组成分布研究

一直以来采用化学法、色谱法或质谱法等多种方法联用分析不同石油馏分中一 些目标化合物和芳烃含量，但这些方法操作繁琐，迫切需要改进。作者采用全二维 气相色谱方法（GC×GC）研究不同沸程范围的蒸馏汽油、煤油柴油和裂化柴油的烷 烃（P）、烯烃＋环烷烃（O＋N）和1－4环芳烃（A）的族分离新方法。经过对柱系 统进行选择和对色谱条件进行优化，一个GC×GC方法即可实现对不同石油馏分的族 组成分离和目标化合物分离。用标准物对油品中一些特征组分进行定性，并对特征 组分和不同沸程的石油馏分的P，（O＋N），A族组成进行定量和比较，定量结果的 相对标准偏差（RSD）≤2.3。一个GC×GC方法便可完成原来要几个美国测试和材料 协会（ASTM）方法才能完成的任务。     

润滑剂和添加剂

71.由东部含硫石油制造润滑油1956,№1,50—57)——东部含硫石油的特征是含有:(1)大量沥青精(3%)和树脂(10%,硅膠法),且均集中于重油内;(2)大量硫,石油中为1—1.7%,馏出油中为1.5—2.5%,残油中为2.4—2.8%;(3)大量蜡,石油中为4.5—6.0%,润滑油中为10—15%,残油中为5—6%.润滑油馏分中的环烷主要为带长侧链     

重质石油中含氮化合物的形态及分布分析──高效液相色谱－气相色谱在线联用分析方法研究

研究了高效液相色谱－气相色谱（ＨＰＬＣ－ＧＣ）联用技术及其应用。采用正相微柱ＨＰＬＣ－ＧＣ联用及完全溶剂蒸发方式，分析了煤焦油馏分──蒽油，显示了微柱ＨＰＬＣ－ＧＣ联用的应用潜力。采用正相ＨＰＬＣ－ＧＣ联用结合反冲技术，分离了重质石油中的饱和烃、芳烃和极性化合物（含氮化合物等）。     

重质石油中含氮化合物的形态及分布分析──高效液相色谱－气相色谱在线联用分析方法研究

 研究了高效液相色谱－气相色谱（ＨＰＬＣ－ＧＣ）联用技术及其应用。采用正相微柱ＨＰＬＣ－ＧＣ联用及完全溶剂蒸发方式，分析了煤焦油馏分──蒽油，显示了微柱ＨＰＬＣ－ＧＣ联用的应用潜力。采用正相ＨＰＬＣ－ＧＣ联用结合反冲技术，分离了重质石油中的饱和烃、芳烃和极性化合物（含氮化合物等）。     

低度氢化研究贾汪镜煤质的组成结构 Ⅱ.芳烃和煤氢化产品液体色谱各段分的薄层色谱

用薄层色谱法对12种已知芳烃和贾汪镜煤质低度氢化所得各沸点馏分、沥青质以及经硅胶液体色谱分离后得到的各芳烃段分进行了考察.指出芳烃在氧化铝和硅胶薄层色谱上的次序主要按芳环数,尤其按双键数(包括相互共轭和不共轭的)排列,同时指出了芳烃混合物在薄层色谱上进行族分离的可能性. 指出液体色谱分离得到的单苯核芳烃段分中不会含有象联苯、二苯甲烷系类的化合物,因此液体色谱分离所得环烷和单苯核芳烃段分应该就是以这样的形式作为基本结构单元存在于煤结构中,而不是煤中其他结构单元在氢化过程中的加氢产物.