氢化苯乙烯/异戊二烯共聚物的二维核磁共振

通过1H{13C}NMR、1H-1H COSY、13C-1H HSQC和13C-1H HMBC一维和二维核磁实验分析氢化苯乙烯/异戊二烯共聚物(HSIP)的微观结构.一维核磁实验1H{13C}NMR提供了HSIP的基本结构信息;通过1H-1H COSY实验确定同核H之间的耦合关系,明确了H的化学环境;13C-1H HSQC确定异核13C-1H的单键相关性,明确了直接相连接的C-H化学位移;13C-1H HMBC确定异核碳氢原子的远程相关性(2-3键),验证化学位移归属的正确性和微结构的存在性.     

辐射阻尼引起二维核磁共振NOESY谱中的伪信号

讨论水溶液样品ＮＯＥＳＹ谱ω₁维上出现的谐波，用辐射阻尼线形理论对实验进行了分析，证明了这些谐波是由辐射阻尼造成的伪信号．同时分析了这种伪信号在不同混合时间时的线形特征，与实验结果符合相当好，给出了实验上消除这种伪信号的方法 关键词：     

中国人参的核磁共振研究Ⅰ．人参皂甙Re的二维核磁共振谱研究

用４００ＭＨｚ和５００ＭＨｚ超导核磁共振谱仪测定了具有生理活性的达玛烷型人参皂甙Ｒｅ的同核、异核二维化学位移相关谱和相敏双量子滤波二维相关谱，由此归属了人参皂甙Ｒｅ的氢谱，测定了Ｒｅ的质子偶合常数。     

核磁共振二维谱反演

核磁共振二维谱包含扩散系数 D 和横向弛豫时间 T₂ 的信息,利用核磁共振仪来测量多孔介质中物质的信息,根据其弛豫时间和扩散系数的差别来区分不同物质;利用全局反演方法,提出了核磁共振二维谱反演的物理模型和数学模型;介绍了传统的奇异值分解（SVD）和改进的奇异值分解反演算法;采用改进的奇异值分解法对核磁共振二维谱进行反演,其反演算法具有计算速度快和二维谱分布连续等优点. 它适合于信噪比较高的数据反演,当原始数据信噪比SNR≥100时,可以对二维谱图进行定量分析;当60≤SNR<100时,可以对二维谱图进行定性分析. 核磁共振二维谱可以一次性直接区分油和水,为核磁共振测井提供了新的科学技术.     

中国人参的核磁共振研究Ⅰ.人参皂甙Re的二维核磁共振谱研究

用400MHz和500MHz超导核磁共振谱仪测定了具有生理活性的达玛烷型人参皂甙Re的同核、异核二维化学位移相关谱和相敏双量子滤波二维相关谱,由此归属了人参皂甙Re的氢谱,测定了Re的质子偶合常数。     

MRI定域二维谱

定域谱和二维谱技术都是NMR的重要研究手段.定域二维谱,就是将二者结合,同时具有空间信息和二维谱的诸多优点.本文利用STEAM脉冲序列加以改造,完成了三维空间定域的二维¹H-¹H NOESY实验.     

基于哈德曼编码的新型高分辨定域谱

核磁共振（NMR）技术作为一种非植入无损伤的检测技术,已经广泛应用于化学、生物和医学等领域.本文基于哈德曼（Hadamard）编码的分子间单量子相干（iSQC）技术提出了一种新的序列,首先从理论上对该序列进行了简要的分析并阐明其原理,然后用套管模型实验和脑模型实验验证该序列在不均匀磁场下准确定域和快速获取高分辨谱的能力.实验表明,该序列在不均匀磁场下可以快速获取高分辨定域谱,同时抑制溶剂峰信号,具备一定的应用价值.     

核磁共振中多量子相干扩散行为的理论表述和计算机模拟

改进了Warren所提出的CRAZED脉冲序列以研究分子间多量子相干的扩散过程 ,讨论了利用核磁共振测量分子内和分子间多量子相干表观自扩散系数的理论表述 ,采用粒子的随机行走模型模拟其扩散行为 .在短脉冲近似和长脉冲梯度场两种实验条件下 ,分别获得了因扩散引起的不同相干阶数的相对信号衰减强度随梯度场脉冲间隔时间的变化曲线 ,由此得到分子内多量子相干和分子间多量子相干的表观扩散率与溶液分子扩散系数的关系 .还将计算机模拟结果与理论预测进行分析和比较 ,发现二者能很好地吻合 .研究结果表明 ,分子间多量子相干的表观扩散率与常规的分子内多量子相干的表观扩散率明显不同 ,因此 ,分子间多量子相干的表观扩散率可能提供一种新的核磁共振成像的对比度机理     

二维核磁共振观测岩石润湿性

润湿性是反映储层中油水分布状况的一个重要表征参数,因此研究储层岩石的润湿性对原油开采有着重要的意义. 扩散弛豫二维谱可展示扩散系数与弛豫时间的相关性,并可以对油水的弛豫时间、扩散系数分别进行研究,与核磁共振一维弛豫谱相比极大地提高了区分油水的能力. 该文首先通过多组实验验证扩散-弛豫二维谱可以很好地观测到油水共存状态下玻璃珠表面的润湿性,继而通过对3组人造岩心表面润湿性的测量,获得了人造岩心表面润湿性的信息,解决了此时单独用一维弛豫谱方法难以区分油水的问题. 利用二维谱观察岩石润湿性的研究对油田提高采收率的研究有较大的参考价值.     

脑科学研究中的质子磁共振波谱方法

核磁共振（NMR）波谱作为一种操作简单、高效且重复性良好的技术手段,在脑科学领域的应用日益广泛,尤其是离体核磁共振氢谱（¹H NMR）和活体核磁共振氢谱（¹H MRS）.¹H NMR和¹H MRS在实验设计、样品预处理、数据处理等方面各有优劣、各擅胜场.本综述主要从适用范围、样品预处理、数据处理分析等方面,对二者在方法学层面的研究现状进行总结和讨论,以期为脑科学领域的研究者进行大脑代谢相关研究时提供一定的参考和帮助.     

颐脑解郁方对抑郁大鼠脑1H波谱的干预作用

该文主要研究抑郁大鼠脑的¹H MRS变化及颐脑解郁方的干预作用. 将雄性Wistar大鼠随机分为正常组、模型组、西药组和中药组,每组5只. 正常组常规饲养,模型组、中药组和西药组给予21 d的慢性不可预知的温和应激. 应激结束中药组予颐脑解郁方、西药组予盐酸氟西汀进行干预. 干预结束后,通过检测左侧海马及前额叶皮质N-乙酰天门冬氨酸（NAA）、胆碱（Cho）、肌酸（Cr）等代谢物水平,分别计算NAA、Cho与Cr的比值,进而对脑组织代谢进行定性及定量分析. 得到：1. 海马区域：与正常组相比,模型组、西药组大鼠海马NAA/Cr降低（P<0.01）,中药组大鼠NAA/Cr与模型组相比升高（P<0.05）;与正常组相比,模型组Cho/Cr升高（P<0.05）,中药组Cho/Cr比模型组显著低（P<0.01）. 2. 前皮质区域：与正常组相比,模型组、西药组大鼠前皮质NAA/Cr降低（P<0.01）,中药组大鼠NAA/Cr较模型组显著升高（P<0.01）;模型组、西药组Cho/Cr与正常组相比显著升高（P<0.01）;与模型组相比,中药组、西药组Cho/Cr降低（P<0.01,P<0.05）. 这些结果说明颐脑解郁方可改善大鼠海马和前皮质的物质代谢,推测其抗抑郁作用主要与调节脑组织异常代谢有关.     

液体核磁共振中由分子间偶极耦合和分子内标量耦合共同作用后的谱图裂分模式

在高极化多自旋液体样品中,同时存在着分子间偶极（D）耦合和分子内标量（J）耦合,它们的共同作用产生了一些原来观测不到的分子间多量子相干信号。而且,信号的裂分模式与只存在J耦合的多自旋体系中观测到的多量子相干信号的裂分模式不同。本文从理论和实验上研究了这些禁阻的共振峰及其独特的裂分模式。为了比较验证,我们以I2S3+X自旋体系为例,结合使用选择和非选择性的射频脉冲序列来获得分子间双量子相干信号的五种裂分模式。进而归纳出对IpSq+Xk (p, q, k = 1, 2, 3,…)自旋体系普适的裂分模式规则。并指出,它们中如(1:0:-1)的裂分模式会放大J耦合裂分,使得J耦合常数的测量更精确,特别在J耦合常数很小或不均匀场中的J耦合常数的测量中具有诱人的应用前景。结果表明理论预测,计算机模拟和实验观测结果三者吻合的很好。     

基于多尺度计算方法的活体磁共振谱自动相位矫正和代谢物定量分析(英文)

活体多片磁共振谱成像(MRSI)产生大量的波谱数据,因此需要使用自动的谱数据分析方法来获得不同组织代谢产物的定量分布图.然而,活体波谱通常产生严重的谱和基线变形,使得基于曲线拟合的谱定量数据分析方法失效.该文应用多尺度分析(Multiscale)方法自动确定兴趣代谢物在频率空间的谱峰特征(位置和线宽),然后通过叠代运算对该代谢物对应的谱峰进行独立的自动相位矫正和线型拟合.大脑波谱成像的实验结果表明,该方法可以方便、有效的获得代谢产物在大脑的分布,特别适宜于多片磁共振谱成像的代谢产物定量分析.     

基于选择编码的超快速磁共振波谱方法

核磁共振(NMR)波谱技术是当今最有力的谱学工具之一,在化学、生物和医药等众多领域获得重要而广泛的应用．基于时空编码的快速采样方法自2002年Frydman小组提出后,大大增强了高维磁共振波谱的采样效率．在某一些应用体系中,存在若干个强度远超于其他谱峰的情况,很容易由于动态增益不足而检测不到某些较弱的谱峰,而往往这些较弱的谱峰包含着感兴趣的信息．且在实际的化学生物应用中,存在选择性感兴趣检测的情况,即只需要选择性地观察若干个具有标记作用的谱峰．由于时空编码技术借助于高速切换的双极性梯度来完成解码,因而无法选择性地检测若干个非连续的频点．为解决以上两个问题,该文提出一种选择编码的时空编码方法,即在序列中施加选择性脉冲,选择性破坏某些谱峰的编码过程,使之不能在解码期解码,从而简化谱图,实现选择性压制或者非连续频点的感兴趣检测．如果把选择性反转脉冲换为硬反转脉冲加选择性反转脉冲,则最终的谱图中只出现被选择性脉冲选中的谱峰．理论分析及相关的实验验证了这种方法的可行性和有效性.     

远红外激光磁共振光谱技术及对含碳自由基分子的观测

本文报道国内建成的远红外激光磁共振 (FIRLMR)光谱仪的技术特点和工作原理。该谱仪采用CO2 激光横向泵浦远红外激光 ,样品吸收池置于远红外激光谐振腔内 ,由聚丙烯薄膜与远红外激光增益池隔开以获得很高的灵敏度 ,从而对寿命很短的自由基分子进行研究。利用该光谱仪在远红外波段测量得到了多个瞬态自由基分子CCH ,CF和CH2 的光谱 ,这些自由基分子由微波放电产生的氟原子与甲烷CH4 反应生成。     

人脑 GABA-MRS 中回顾性运动校正方法研究

运动会影响? -氨基丁酸(GABA)磁共振谱图质量,因此,数据采集后应对是否运动加以辨别并对运动的波谱数据作相应处理．该文报道了 GABA 磁共振活体波谱测量中回顾性运动校正后处理方法．该后处理方法通过残余水峰来判断被试扫描过程中的头部运动,重建时舍弃受运动影响的数据,从而改善最终得到的编辑谱的质量．同时该文将这种运动校正方法集成到 MEGA-PRESS 序列的重建模块中,使得扫描完成后能直接得到运动校正后的编辑谱,并可采用 LCModel 对编辑谱进行定量分析．研究结果表明,这种方法可以有效去除受运动影响的数据,使得最终得到的谱图质量明显改善,从而为医学诊断和研究提供便利．
     

不均匀不稳定磁场下高分辨液体核磁共振新技术的研究进展

高分辨核磁共振（Nuclear Magnetic Resonance,NMR）谱的获得通常需要高度稳定且均匀的强静磁场. 阻抗磁体或阻抗－超导混合磁体可获得比超导磁体高得多的磁场, 但它们的磁场的稳定性与均匀性比较差;另一方面, 在活体定域波谱研究中,样品内部组分的磁化率差异,运动或生理活动等作用将不可避免地导致磁场的不均匀不稳定,并且这些不稳定不均匀性无法通过锁场匀场等传统的方法消除. 基于分子间零量子相干的方法、空间编码单扫描快速方法、反卷积技术等日渐成为在不均匀不稳定磁场下获取高分辨率的NMR谱的研究热点.     

X射线光电子能谱与13C核磁共振在生物质碳表征中的应用

近年来,生物质碳(biochar)作为新型吸附剂被广泛研究。但由于制备biochar的生物质原料和热解温度的不同,使biochar的结构和组成存在差异,从而影响其对污染物的吸附。目前关于biochar的结构和组成的研究还不够全面。因此,结合了能谱与光谱分析的手段,对biochar的结构和组成进行了深入的分析。选取木质类(柳树枝条)和草类(水稻秸秆)作为原料,分别在不同热解温度(300,450和600℃)下制得biochars,并对biochars样品进行元素分析、X射线光电子能谱分析(XPS)和固态13 C核磁共振(13 C NMR)研究,以阐明不同热解温度和生物质来源的biochars的结构和组成。结果显示:biochar的H/C,O/C和(O+N)/C的比值随着热解温度的升高而降低;草类biochar比木质类biochar具有更高的灰分含量和表面极性;木质类biochar的矿物主要分布在样品颗粒内部,其表面被有机质覆盖,而草类biochar部分矿物暴露在样品颗粒表面;13 C NMR显示低温制得的biochar主要由芳香碳、脂肪碳、羧基和羰基碳组成,高温制得的biochar主要由芳香碳组成,且低温制得biochars中,木质类biochars比草类biochars含有更高的木质素的残留碳结构,这是由于木质类biochars原材料中含有更高的木质素。