基于5-羟基-2-吡啶羧酸的五个过渡金属配合物的合成、结构及荧光性质

以5-羟基-2-吡啶羧酸为配体,通过水热法与过渡金属盐合成了5个配合物,其分子式分别为[M(HL)₂(H₂O)₂](M=Zn,1;Mn,2;Co,3;Ni,4),[Cu(HL)₂](5)。由元素分析,红外光谱,X-射线单晶衍射对化合物1~5的结构进行了表征。化合物1~5为单核结构的配合物,它们均通过氢键形成了三维超分子结构。测试了配合物1的光致发光及1~5的热稳定性。研究发现,配合物1发光归因于配体内的跃迁。     

基于5-羟基-2-吡啶羧酸的五个过渡金属配合物的合成、结构荧光及性质

以5-羟基-2-吡啶羧酸为配体,通过水热法与过渡金属盐合成了5个配合物,其分子式分别为[M(HL)₂(H₂O)₂](M=Zn,1;Mn,2;Co,3;Ni,4),[Cu(HL)₂](5)。由元素分析,红外光谱,X-射线单晶衍射对化合物1~5的结构进行了表征。化合物1~5为单核结构的配合物,它们均通过氢键形成了三维超分子结构。测试了配合物1的光致发光及1~5的热稳定性。研究发现,配合物1发光归因于配体内的跃迁。     

基于2,4-氧基双(苯甲酸)和含氮配体的四种过渡金属配合物的合成、结构与性能

采用水热法合成了4种过渡金属配合物{[Mn(2,4-Hoba)_2(bipy)(H_2O)_2]·2H_2O}_n(1),[Mn(2,4-oba)(phen)]n(2),[Co (2,4-oba)(bimyb)_(0.5)]n(3)和[Ni(2,4-oba)(bimyb)_(0.5)]_n(4)(2,4-H2oba=2,4-氧基双(苯甲酸),bipy=4,4′-联吡啶,phen=1,10-菲咯啉,bimyb=1,4-双(咪唑-1-甲基)苯),并用X射线单晶衍射、热重分析、红外光谱和元素分析等手段对其进行了表征。单晶结构表明:配合物1是一维链状结构,通过O-H…O氢键扩展为二维超分子结构。配合物2是一维波浪链状结构,通过芳香环π-π堆积作用扩展为二维波状网络结构。配合物3和4是由配体桥联双核桨轮单元产生的二维层状结构。此外,对配合物2～4的磁性进行了研究,磁交换耦合常数分别为-0.79、-8.97和-11.42 cm-1。根据配合物2～4的晶体结构,利用DFT-BS方法对配合物2～4的磁耦合行为进行了研究。结果表明,计算的交换耦合常数J与实验数据吻合较好。     

基于双苯并咪唑及二羧酸配体配合物的合成、结构及抗菌活性

利用双苯并咪唑基配体4,4′-二(苯并咪唑-1-甲基)联苯(bbmb)与V形二羧酸配体4,4′-二羧苯基醚(H2dcpe)合成了配合物{[Ni(bbmb)(dcpe)(H_2O)]·2H_2O}_n(1)和{[Mn_2(bbmb)(dcpe)_2(H_2O)]·1.5H_2O}_n(2)。通过红外、元素分析、X射线单晶衍射、热重分析等检测手段对配合物结构进行了表征。配合物1是具有sql拓扑构型的二维层状化合物。配合物2呈现出含有四核锰构型的二维层状结构。体外抗菌实验证明2个配合物都表现出良好的抗菌活性。     

两个镧系配合物的合成, 晶体结构及荧光性质

合成了两个新配合物, [Eu2(Pht)2(HPht)2(Phen)2(H2O)4] (1) and [Gd(3-CNC6H4COO)3(H2O)2]n (2) (Pht2―=dianion of o-phthalic acid; HPht―=mono-anion of o-phthalic acid; Phen=1, 10-phenanthroline; 3-CNC6H4COO=3-cyanobenzoate), 并通过X-射线单晶衍射表征其结构。结果表明,在水热反应条件下1,3-苯二腈水解为3-氰基苯甲酸。配合物2形成了一维链状配合物,而配合物1形成了二聚体。配合物1属三斜晶系,空间群 ,晶胞参数为a = 1.01048(6) nm, b = 1.06755(7) nm, c = 1.19266(8) nm, α = 90.188(3)º, β = 99.526(2)º, γ = 100.981(2)º, V = 1.24479(14) nm3, Z = 1, Dc = 1.861 Mg/m3;配合物2也属三斜晶系,空间群 ,晶胞参数为a = 0.93749(9) nm, b = 1.14943(10) nm, c = 1.27024(11) nm, α = 90.188(3)º, β = 73.788(5)º, γ = 86.757(5)º, V = 1.19389(19) nm3, Z = 2, Dc = 1.757 Mg/m3。用激发和发射光谱研究了配合物1的荧光性质,该化合物能发射很强的红色荧光。     

由2-甲基-4-噻唑甲酸构筑的过渡金属配合物的合成、晶体结构及与DNA作用

以2-甲基-4-噻唑甲酸（HMTZA,C₅H₅NO₂S）为配体合成了3种新型过渡金属配合物[Co（MTZA）₂（H₂O）₂]·3H₂O（1）,[Cu（MTZA）₂（H₂O）]·2H₂O（2）和[Zn（MTZA）₂（H₂O）₂]·3H₂O（3）。对配合物进行了元素分析、红外光谱和热重分析表征,用单晶X射线衍射方法测定了配合物的晶体结构。结果表明,配合物1属于单斜晶系,空间群为P2₁/n,中心金属Co（Ⅱ）离子的配位数为6,配位构型为略为变形的八面体;配合物2属于三斜晶系,空间群为P1,Cu（Ⅱ）离子的配位构型是一个畸变的四方锥;配合物3属单斜晶系,空间群为P2₁/n,中心金属Zn（Ⅱ）离子的配位构型为畸变的八面体。用溴化乙锭荧光探针法测定了配体和配合物与DNA作用的荧光光谱,结果显示无论配体还是配合物均能使EB-DNA复合体系发生不同程度的荧光猝灭,且配合物的作用强度远大于配体。     

两个锰配合物的合成、晶体结构及与DNA的作用

用常规溶液法由氯化锰(MnCl₂·4H₂O)和4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸(HL)反应制备了配位聚合物[Mn₃(L)₆(H₂O)₄]_n(1),加入配体菲咯啉(phen)后合成了配合物[Mn₂(phen)₄(H₂O)₂Cl₂](L)₂·3H₂O (2)。用元素分析、红外光谱、热重分析及单晶X射线衍射进行了配合物的表征。单晶结构分析表明:配合物1属单斜晶系P2₁/c空间群,3个锰离子通过6个L^-中的氧原子双齿桥联,形成了线型三核簇合物单元,簇合物单元间又通过其中一个噻二唑环上的氮原子与另一个簇合物单元的锰原子配位,形成层状结构;配合物2属三斜晶系■空间群,锰离子分别与1个氯离子、1个水分子和2个phen分子中的4个氮原子配位,形成六配...     

以6-甲基-2,3,5-吡啶三酸为配体的过渡金属配合物的合成、结构与性质

以6-甲基-2,3,5-吡啶三酸为配体和过渡金属盐反应,合成出2个新颖的金属配位聚合物{[Cu(Hmptc)(H₂O)]·2H₂O}_n(1)和{Cd(Hmptc)(H₂O)}_n(2)(H₃mptc=6-甲基-2,3,5-吡啶三酸)。配合物1存在具有四边形孔道的二维网状结构。配合物2中的Cd(Ⅱ)中心通过Hmptc^2-配体连接成为类似于笼状的二维层状结构,进一步由氢键相互作用连接成三维超分子结构。配合物2存在蓝绿色荧光。     

以6-甲基-2,3,5-吡啶三酸为配体的过渡金属配合物的合成、结构与性质

以6-甲基-2,3,5-吡啶三酸为配体和过渡金属盐反应,合成出2个新颖的金属配位聚合物{[Cu(Hmptc)(H₂O)]·2H₂O}_n(1)和{Cd(Hmptc)(H₂O)}_n(2)(H₃mptc=6-甲基-2,3,5-吡啶三酸)。配合物1存在具有四边形孔道的二维网状结构。配合物2中的Cd(Ⅱ)中心通过Hmptc²-配体连接成为类似于笼状的二维层状结构,进一步由氢键相互作用连接成三维超分子结构。配合物2存在蓝绿色荧光。     

含双水杨醛Schiff碱配体的双核配合物的合成及晶体结构

合成了4个含双水杨醛Schiff碱配体的双核过渡金属配合物,并通过元素分析、红外光谱、紫外光谱,热重分析以及X-射线单晶衍射等手段对所得配合物进行了表征。结果表明,配合物1、3和4都属于三斜晶系,空间群为P1,而配合物2属于单斜晶系,空间群为C2/c。在配合物1中,2个Cu髤离子具有不同的配位构型,其中一个Cu髤形成了五配位的四角锥构型,而另一个Cu髤形成了平面正方形构型。配合物4中,通过酚氧原子的桥联作用,双核单元相互连接形成了一维链状结构。     

二个含水杨酰腙配体的钒配合物的合成与晶体结构研究

2种水杨酰腙配体H2L1(H2L1=邻羟基苯乙酮缩水杨酰腙)和H2L2(H2L2=水杨醛缩水杨酰腙)分别与VO(acac)2反应,合成了2个钒配合物[VOL1(C2H5O)]2(1)和[VOL2(i-C3H7O)](2),利用元素分析、红外光谱、紫外光谱和单晶衍射等手段进行表征。配合物1是由酚氧原子桥联2个金属中心形成的具有晶体学中心对称性的双核钒(V)配合物结构,每个V(V)原子具有扭曲的八面体配位构型。配合物2为单核结构,每个V(V)原子具有扭曲的四角锥配位构型,相邻的配合物分子通过分子间氢键作用形成一维超分子链状结构。采用循环伏安法研究了化合物2的电化学性质。     

Syntheses, Crystal Structures and NMR of Two Molybdenum Complexes with 2,3-Dihydroxynaphthalene

Two complexes [H3N(CH2)2NH2]2[MoO2(C10H8O2)2] (1) and (C7H10N2)2- [MoO2(C10H8O2)2] (2) were obtained at nearly the same reaction condition and characterized by IR, 1H and 13C NMR and single-crystal X-ray diffraction. Both of the complexes possess complex anion [MoO2(C10H8O2)2]2- which shows a pseudo-octahedrally coordinated fashion. In complex 1, ethyldiamine presents just as a cation. However, in complex 2, ethyldiamine combines with the acetyl acetone as a byproduct which is confirmed by NMR.     

含乳清酸配体的两个单核配合物的合成与晶体结构

0IntroductionInthepastfewyears,themolecular-basedmag-neticpropertiesofheteronuclearcomplexessimultane-ouslycomprisinglanthanideandtransitionmetalionshaveattractedincreasinginterest犤1～6犦.Inourlaborato-ry,wehavesynthesizedsuchtypeofcomplexeswithdifferentcarboxylicbridgingligands犤7～10犦.Asanex-tensionofthisresearcharea,ourpresentworkaimstosynthesizenovelcomplexesofrareearthandtransi-tionmetalbyusingoroticacidasabridgingligand.Inthecourseofourinvestigationtwonewcomp-lexesof犤Cu(C5H2N2O4)(H…     

基于3,4-吡唑二甲酸为配体的两个过渡金属配合物的合成、结构及荧光性质

以3,4-吡唑二甲酸(H3pdc)为配体分别与氯化铜、氯化镍反应,得到了2个过渡金属配合物:[M(H2pdc)2(H2O)2]·2H2O(M=Cu(1)和Ni(2)),用元素分析、红外光谱、X-单晶衍射结构分析、热重分析和荧光分析对其进行了表征。晶体结构分析表明配合物1和2均为单核结构,金属离子与来自2个H2pdc-中的2个N原子和2个羧基O原子,以及2个水分子中的2个O原子配位,形成六配位的八面体构型。配合物1和2中的独立结构单元[M(H2pdc)2(H2O)2]·2H2O通过3种分子间氢键(O-H…O,N-H…O和C-H…O)形成三维(3D)空间结构;此外我们还研究了配合物1和2的热稳定性和荧光性质。     

两个含5-甲基吡嗪-2-羧酸主族配合物的合成和晶体结构

本文以5-甲基吡嗪-2-羧酸(Hmpca)同Pb(NO₃)₂和Sr(NO₃)₂水热反应得到了2个配合物{[Pb₂(mpca)₄]·H₂O}_n (1)和{[Sr₂(mpca)₄(H₂O)₂]·H₂O}_n (2),并用元素分析,FTIR和X-射线单晶结构分析进行了表征。X-射线单晶结构分析表明配合物1和2均属于单斜晶系,空间群分别是P2₁/n和P2₁。在配合物1中,Pb(Ⅱ)的配位环境为扭曲的四方锥构型;在配合物2中,每个Sr(Ⅱ)与5个羧基氧,1个水分子和2个氮原子配位形成八配位的多面体构型,配合物1和2均是一维链状结构的化合物。在配合物1中游离的水分子与羧基氧之间的氢键作用将相邻的2条链连接成双链结构。配合物2中配位水和游离水分子与未配位的羧基氧以及配体中的氮原子之间的氢键作用将链连接成二维平面结构。     

由4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸构筑的过渡金属配合物的合成、晶体结构及与DNA作用

以4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸(C_4H_4N_2O_2S,HL)分别与硫酸钴(CoSO_4·7H_2O)、氯化铜(CuCl_2·2H_2O)、硝酸银(AgNO_3)反应合成了3个配合物[Co(L)_2(H_2O)_4]·2H_2O(1)、[CuNa(L)_3]_n(2)和[AgL]_n(3),用元素分析、红外光谱、热重分析进行表征,用单晶X射线衍射测定了产物的结构。配合物1属于三斜晶系,空间群P1,Co~(2+)的配位数为6,形成一个略为拉长的CoN_2O_4八面体,与理想的正八面体非常接近。配合物2属于三斜晶系,空间群P1。Cu~(2+)离子的配位数为4,构成变形的平面四边形结构,Na~+离子的配位数为6,构成一个略微变形的八面体结构,最终形成三维网状结构。配合物3属于单斜晶系,空间群P21/c,银离子为三配位,构成变形的平面三角形构型,具有二维网状结构。用溴化乙锭荧光探针法测定了配体和配合物与DNA作用的荧光光谱。     

两个一维之字链异三金属配位聚合物的合成、结构和磁性

用分步合成法得到了2个结构新颖的一维之字链异三金属配位聚合物{[Cu(Me_2valpn)Dy(DMF)_2(H_2O)Fe(CN)_6]·1.5H_2O·0.5CH_3OH}n(1)和{[Cu(Me_2valpn)Tb(DMF)_2(H_2O)Fe(CN)_6]·H_2O·CH_3OH}n(2)(H_2Me_2valpn=N,N′-双(3-甲氧基-水杨醛)缩-2,2-二甲基-1,3-丙二胺)。X射线单晶衍射分析表明每个[Fe(CN)_6]3-用顺式的2个氰根分别连接2个相邻构筑单元[Cu(Me_2valpn)Ln(DMF)_2(H_2O)]_3+的Cu(Ⅱ)和Ln(Ⅲ)。除了Cu(Ⅱ)和Ln(Ⅲ)之间的双酚氧桥之外,链中还包含Fe-C≡N-Cu和Fe-C≡N-Ln两类弯曲的桥联结构。配合物1在9.5~300 K的直流变温磁化率数据符合居里-韦斯定律,韦斯常数(θ)为13.17 K,表明配合物1总体上表现铁磁相互作用。交流磁化率测试表明配合物1没有表现出缓慢磁弛豫现象。     

由4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸构筑的过渡金属配合物的合成、晶体结构及与DNA作用

以4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸（C₄H₄N₂O₂S, HL）分别与硫酸钴（CoSO₄·7H₂O）、氯化铜（CuCl₂·2H₂O）、硝酸银（AgNO₃）反应合成了3个配合物[Co（L）₂（H₂O）₄] ·2H₂O （1）、[CuNa（L）₃] _n （2）和[AgL] _n （3）,用元素分析、红外光谱、热重分析进行表征,用单晶X射线衍射测定了产物的结构。配合物1属于三斜晶系,空间群P1,Co²⁺的配位数为6,形成一个略为拉长的CoN₂O₄八面体,与理想的正八面体非常接近。配合物2属于三斜晶系,空间群P1。Cu²⁺离子的配位数为4,构成变形的平面四边形结构,Na⁺离子的配位数为6,构成一个略微变形的八面体结构,最终形成三维网状结构。配合物3属于单斜晶系,空间群P2₁/c,银离子为三配位,构成变形的平面三角形构型,具有二维网状结构。用溴化乙锭荧光探针法测定了配体和配合物与DNA作用的荧光光谱。     

2,2'-联吡啶-3,3',6,6'-四羧酸过渡金属配合物的合成、结构及性质

以2,2'-联吡啶-3,3',6,6'-四羧酸(H₄bptc)为配体,通过水热合成的方法与过渡金属盐合成了3个配合物,其分子式分别为[Co₂(H₂bptc)₂(H₂O)₄]·bpe·9H₂O(1),[Ni₂(H₂bptc)₂(H₂O)₄]·bpe·9H₂O(2),[Ni₂(H₂bptc)₂(H₂O)₄]·0.5bpp·7H₂O(3)(bpe=1,2-二(4-吡啶基)乙烯,bpp=1,2-二(4-吡啶基)乙烷)。用红外光谱,X-射线单晶衍射对化合物的晶体结构进行了表征,并对这3个配合物的热稳定性进行了测试。化合物1~3为单核结构的配合物,它们均通过分子间氢键形成三维超分子结构。     

两种铜配位聚合物的晶体结构和量子化学计算

在水热条件下以4-硝基邻苯二甲酸（4-H₂nph）/2,2''-联吡啶-4,4''-二甲酸（H₂bda）为主要配体,3-（2-吡啶基）吡唑（HL）/1,4-双（咪唑基-1-基）丁烷（bib）为辅助配体制备了2种新的金属有机配位聚合物[Cu₄（4-nph）（L）₆]_n （1）和{[Cu₂（bda）₂（bib）₂（H₂O）₄]·4H₂O}_n （2）。通过元素分析、红外光谱、热重X射线单晶衍射和X射线粉末衍射对它们进行了表征。结果表明,配合物1属于单斜晶系,C2/c空间群。晶胞参数：a=1.956 16（8） nm,b=1.290 68（8） nm,c=2.160 34（12） nm,β=97.073（2）°,V=5.412 9（5） nm³,Z=4。配合物2属于三斜晶系,P1空间群。晶胞参数：a=0.962 22（15） nm,b=1.102 90（17） nm,c=1.404 3（2） nm,α=72.752（4）°,β=79.271（4）°,γ=67.065 （3）°,V=1.306 6（4） nm³,Z=1。在配合物1中,羧基配体4-nph^2-通过单齿模式桥联金属中心,形成一维结构。在配合物2中,柔性bib配体连接金属中心形成具有26元环的双核结构。此外,还用Gaussian16程序PBE0/LANL2DZ方法从配合物1的晶体结构中提取“分子片段”进行了量子化学计算。计算结果表明配位原子与铜（Ⅱ）离子之间存在着共价作用。