以国产微晶纤维素膜作固体基质五种多环芳烃的室温磷光法研究

本文考察了10种国产纤维素膜用于多环芳烃固体基质室温磷光(SS-RTP)的可行性。实验表明:MN-C和MN-P两种型号的微晶纤维素膜用于多环芳烃的SS-RTP是适宜的。阴离子交换纤维素膜、CM-纤维素膜和聚酰胺-6膜也能诱导出多环芳烃的RTP来,但其性能逊于前两种。故本文应用MN-C和MN-P两种微晶纤维素膜基质考察了五种多环芳烃的RTP特征,并建立了它们的SS-RTP新方法。并与用滤纸作基质的实验结果进行了比较,表明两种新的固体基质的RTP性能优于滤纸基质。     

环糊精诱导室温磷光发光机理研究进展

本文综述了环糊精诱导室温磷光发光机理，并对得原子作用及除氧技术作了介绍。     

H-Bonding Room Temperature Phosphorescence Materials via Facile Preparation for Water-Stimulated Photoluminescent Ink

Pure organic room-temperature phosphorescence (RTP) materials built upon noncovalent interactions have attracted much attention because of their high efficiency, long lifetime, and stimulus-responsive behavior. However, there are limited reports of noncovalent RTP materials because of the lack of specific design principles and clear mechanisms. Here, we report on a noncovalent material prepared via facile grinding that can emit fluorescence and RTP emission differing from their components’ photoluminescent behavior. Exciplex can be formed during the preparation process to act as the minimum emission unit. We found that H-bonds in the RTP system provide restriction to nonradiative transition but also enhance energy transformation and energy level degeneracy in the system. Moreover, water-stimulated photoluminescent ink is produced from the materials to achieve double-encryption application with good resolution.     

多环芳烃暴露的生物标志物——尿中羟基多环芳烃

多环芳烃(PAHs) 是典型的持久性有机污染物,在职业高PAHs 暴露环境下,容易诱发肺癌、皮肤癌等癌症。对PAHs 的暴露评价可为流行病学研究和污染物风险评价等提供有效的数据。由于暴露途径的复杂化,采用尿样中PAHs 的代谢产物———羟基多环芳烃作为标志物来综合评价人体对PAHs 的内暴露情况已经成为研究的热点。本文系统介绍了多环芳烃的吸收、代谢、尿中PAHs 代谢产物的主要存在形式、主要的生物标志物以及它们的主要影响因素。     

色氨酸无保护流体室温燐光和胶束增稳室温燐光性质的比较

研究了色氨酸的无保护流体室温燐光和以非离子表面活性剂Tween 20、Tween 40、Tween 80、Tween 85、Brij35、TritonX 100、乳化剂OP及高分子分散剂聚乙二醇 200(PEG 200)、PEG 400为介质的流体室温燐光 性质。直接用于大米、花生、大豆及竹笋中色氨酸的测定,相对标准偏差2.26%～3.28%,与荧光法比较,相 对误差-3.9%～4.2%。     

胶束增稳室温燐光法中化学除氧技术的研究

简便、快速的Na_2SO_3化学除氧技术改善了胶束增稳室温燐光法(MS-RTP)通氮除氧过程费时、繁冗的操作。本文对化学除氧MS-RTP的各种影响条件做了较详细的研究。实验表明,除了SDS、TINO_3、Na_2SO_3用量及温度等因素外,pH对RTP强度和除氧时间也有显著的影响。本文对前人工作作了补充和完善,并对化学除氧机理提出了不同的认识。文中对国产SDS进行了提纯。在荧光光度计上建立了化学除氧MS-RTP法。     

纸基质室温燐光法测定痕量6-苄氨基嘌呤的研究

本文经实验发现6-苄氨基嘌呤吸附在滤纸基质上能够发射出室温燐光。较详细地研究了其室温燐光特性。实验表明,在弱碱性条件下,以KI-NaAc作混合重原子微扰剂时,6-苄氨基嘌呤能产生较强的燐光发射,在此条件下,6-苄氨基嘌呤浓度与室温燐光发射强度之间在1×10~(-5)～9×10~(-4)mol/L范围内呈良好的线性关系。检出限为8ng/斑点。     

1-萘胺二乙酸的无保护性介质流体室温(火粦)光特性及金属离子的影响

含1-萘胺二乙酸(NADA)的水溶液仅以Na2SO3作除氧剂,以TlNO3作重原子微扰剂,即能产生强而稳定的室温火(米)/(舛)光(RTP)信号,其最大激发和发射波长λex/λem为321/571 nm,浓度分别在1.0×10-6～1.0×10-5 mol/L 和2.0×10-7～1.0×10-6 mol/L范围内与RTP强度呈良好线性关系,检测限为1.2×10-8 mol/L.NADA作为一种n→π*跃迁型的发光性氨羧络合剂, 当其与金属离子配位时, 因其氮原子上的n电子参于配位,显著降低氮原子上的电荷密度,提高了分子内电荷转移(ICT)态的能量,发光量子产率降低, 从而荧(火(米)/(舛))光强度下降, 并显示出对不同金属离子的选择性识别作用.     

吲哚在无保护溶液体系中的室温燐光

本文研究了吲哚的无保护流体室温燐光(NP-RTP)性质。基于NP-RTP建立起来的分析方法已直接用于鱼中吲哚的测定。方法的线性范围为1.0×10-7~7.0×10-6mol/L,相对标准偏差为2.1%~3.4%。本方法无须保护性介质而仅以KI为重原子微扰剂、Na2SO3为除氧剂即可。0.60 mol/L KI、2.0×10-3mol/L Na2SO3和pH 8.6为方法的最佳测定条件。     

α-环糊精修饰有机聚合物整体材料选择性富集室温磷光法测定土壤中的萘

合成了α-环糊精（α-CD）修饰的有机聚合整体材料,对合成的材料进行了表征,研究比较了α-CD修饰整体材料作为室温磷光固体基质的效果以及14种有机化合物在其上的室温磷光分析(RTP)行为。 α-CD修饰的有机聚合整体材料背景干扰低, 对二环芳烃类物质有较好的选择性和富集能力。 在α-CD修饰膜上,萘和7,8苯并喹啉的分配常数分别为5.03×103和2.94×102,表明修饰材料对萘有较好的选择性。 萘酚也能与修饰材料形成包络物。 但是由于较强的极性和在水中的溶解性,不能被有效富集。 对5.0×10-11 mol/mL萘,最大富集体积为300 mL。 采用SPE-RTP,萘和7,8苯并喹啉的检出限分别为9.80×10-12和4.60×10-11 mol/mL,RSD小于3.7%;线性范围分别为5.00×10-11~8.00×10-9 mol/mL和6.00×10-11~5.00×10-10 mol/mL。 应用修饰的膜片对土样中的萘进行选择性富集和测定,结果由GC-MS进一步确认。 用环己烷一步提取和SPE-RTP测定,萘可以被选择性富集。 在土壤样品中加萘标准0.012 8 mg,测得回收率（104.9±6.5）%。 土样中萘的浓度为（5.61±0.12） mg/kg,与GC-MS的较为吻合。     

罗丹明和荧光素类染料的固体基质室温燐光研究

研究了13种吨染料在滤纸基质上的室温燐光（RTP）性质。发现具有重原子取代基的荧光素本身能有较强的RTP发射。若以Ph（AC）2为重原子微扰剂，则所有染料均能产生不同强度的RTP信号。探讨了取代基对RTP发射的影响，测定了它们的RTP寿命。     

基于Mn掺杂ZnS量子点的室温磷光检测盐酸异丙嗪

以三巯基丙酸(MPA)为表面修饰剂,采用水相合成法制备了稳定且具有良好光学性质的Mn掺杂Zn S量子点。在p H 7.4的磷酸缓冲液中,盐酸异丙嗪的加入使MPA包裹的Mn掺杂Zn S量子点的室温磷光发生明显猝灭,据此建立了一种检测盐酸异丙嗪的新方法。磷光猝灭强度(ΔRTP)与盐酸异丙嗪浓度呈良好线性,其线性范围为3.2~32μmol/L与32~160μmol/L,相关系数分别为0.998与0.999,检出限为0.553μmol/L。将该方法用于人血清与尿液中盐酸异丙嗪的检测,加标回收率为96.4%~103.1%,结果满意。     

The New Di-Gold Metallotweezer Based on an Alkynylpyridine System

We developed a simple method to prepare one gold-based metallotweezer with two planar Au-pyrene-NHC arms bound by a 2,6-bis(3-ethynyl-5-tert-butylphenyl)pyridine unit. This metallotweezer is able to bind a series of polycyclic aromatic hydrocarbons through the π-stacking interactions between the polyaromatic guests and the pyrene moieties of the NHC ligands. The metallotweezer was also used as a host for the encapsulation of planar metal complexes, such as the Au(III) complex [Au(C^N^C)(C≡CC₆H₄-OCH₃-p)], for which there is a large binding constant of 946 M⁻¹.     

无保护流体室温燐光法测定色氨酸的研究

建立了一种仅用KI为重原子微扰剂、Na2SO3为除氧剂的无保护流体室温燐光测定色氨酸的方法,详细研究了测定条件及有机溶剂的影响。本法的线性范围为1.2×10-7～1.0×10-5mol/L,检出限为1.1×10-8mol/L,相对标准偏差2.47%～3.24%。已用于大米、花生、大豆及竹笋中色氨酸的测定,与荧光法比较,分析结果相符。     

用固体基质室温燐光法分析环境样品中多环芳烃的研究

用滤纸基质室温燐光法分析多环芳烃。以醋酸铊TlAc/醋酸铅Pb(Ac)_2(1∶1mol)的乙醇水(50％V/V)溶液为重原子微扰剂,对国产分析滤纸,玻璃纤维滤膜和醋酸纤维滤膜等9种不同的基质材料测定芘的燐光信号强度并进行了比较。对芘、荧蒽、苯并(e)芘、苯并(a)芘、苯并(ghi)芘和晕苯的混合物样品进行了测定。对煤飞灰和燃煤排放物样品中的芘和苯并(a)芘进行了定量分析,并用高效液相色谱法对测定结果进行验证。对芘和苯并(a)芘的检测限分别达到10~(-10)和10~(-9)g数量级。本文还对进一步提高灵敏度的问题进行了讨论。     

隐丹参酮和丹参酮IIA滤纸基质室温磷光法的研究

考察了隐丹参酮和丹参酮 IIA的滤纸基质室温磷光法 ( PS- RTP)特性。选择Cd( Ac) 2 作为重原子微扰剂 ,对影响这两种丹参酮类化合物发光强度的各种因素进行了详细研究。同时建立了隐丹参酮和丹参酮 IIA的 PS- RTP分析测定的新方法     

无保护流体室温磷光法测定1-萘胺的研究

研究了 1 -萘胺 ( NNA)的无保护流体室温磷光 ( NP- RTP)测定条件及共存物影响。在以 KI为重原子微扰剂、Na2 SO3为除氧剂及 λex/λem=31 7/5 1 8nm的最佳组合条件下 ,测定 NNA的线性范围及检出限分别为 1 .4× 1 0 - 7～ 2 .5× 1 0 - 5mol/L及1 .2× 1 0 - 8mol/L。方法已用于江水及井水样品中 NNA的测定 ,回收率 98.2 %～1 0 1 .9%,相对标准偏差 1 .2 %～ 1 .3%。     

金属钯/铂卟啉室温燐光探针在生物医学领域的应用研究

钯 铂 卟啉络合物在室温下发射长寿命 (ms)、长波长的光 ,这些特点使其在生物分析方面成为有用的探针。本文综述了该探针在光免疫标记、肿瘤诊断、DNA测定、生物传感器及其它方面的研究进展。引用文献 4 3篇     

Triple Helical Ir(ppy)3 Phenylene Cage Prepared by Diol-Mediated Benzannulation: Synthesis,Resolution, Absolute Stereochemistry and Photophysical Properties

Cyclometalation of a triple helical N-doped phenylene cage prepared by ruthenium(0)-catalyzed diol–diene benzannulation delivers a chiral, conformationally constrained Ir(ppy)₃ analogue. Like the parent complex, fac-Ir(ppy)₃, the iridium-containing PAH-cage is phosphorescent, but displays enhanced resistance to oxygen quenching.     

4-溴联苯的无保护性介质流体室温燐光和延迟荧光性质研究

发现４－溴联苯在无保护性介质存在且不需除氧的条件下即有一定强度的流体室温燐光和延迟荧光发射。借助于少量有机溶剂的增溶作用和除氧操作，可以获得完全清澈透明的延迟荧光测量体系，溴联苯的检出限为１．５×１０－６ｍｏｌ／Ｌ。