溶液中多核络合物及其稳定常数的测定

自20世纪初Pfeiffer发现蓝紫色四乙二胺μ-二羟基-二铬(Ⅲ)氯化物后,不断制备出以羟基、氨基、卤素为桥梁的各种Cr(Ⅲ),Co(Ⅲ),Co(Ⅱ),Fe(Ⅲ),Pd(Ⅱ)多核络合物。继之溶液中多核络合物平衡的研究也逐渐增多,特别与水解作用相联系的羟联反应(olation)及氧联反应(oxolation),研究得比较广泛,并为C.L.Rollinson所总结。此后更涌现出大量的研究工作,不仅限于金属离子及配位化合物的水解聚     

阳离子交换法研究溶液中络合物的组成和稳定常数的测定

溶液中络合物的组成和稳定常数的测定是络合物化学的重要部分,已有的方法很多,如溶解度法、电势法、pH 法、光密度法、极谱法、萃取法、离子变换法等。离子交换法是一个比较简单的方法,若用放射性指示剂只需痕量元素已足。若溶液中只生成一种络合     

导数光谱法络合物稳定常数的测定

本文利用导数光谱法消除体系中共存有关物种干扰,直接测定游离配体浓度。基于此仿照对应溶液法的图解法,我们拟订两个测定络合物稳定常数的新方法。方法简便可靠,试用于La-BPR体系获得了令人满意结果。     

络合物稳定常数测定的仪器分析方法

以国内外科技文献为信息来源,从电化学法、分光光度法、色谱法、毛细管电泳法出发,评述络合物稳定常数测定方法的研究状况及其发展方向。引用文献58篇。     

计算络离子逐级稳定常数的一般方法

从过去所积累的材料来看,我们可以说周期表上几乎所有的金属元素,在不同程度上都具有形成络合物的能力。由于大部分的化学反应是在溶液中进行的,而且根据现代的见解溶液中所有的金属阳离子和一部分阴离子(无机的或有机的)或中性分子几乎都是以络离子形式存在的。因此了解离子在溶液中存在的状况是一个很重要的化学问题。近二三十年来化学家们的注意力均集中于研究在溶液中(水溶液及含水的混合溶剂)所形成络离子的组成及其稳定性,而后者是以稳定常数来表示。测定溶液中络离子逐级稳定常数的实验方法常用的有下列几种:1)电位法(包括 pH 法);2)极谱法;3)分光光度法;4)溶解度法;5)溶剂萃取法;6)离子交换法等。根据我们所研究体系的特性而选择不同的实验方法。例如要测定金属离子与某些可溶性的酸或硷(无机的或有机的)的络合作用,那么以选择 pH 法最适宜;如果所研究的体系包括有微溶盐,那么以选择溶解度法为最适宜;如果所研究的体系有不溶于水的螯合物(内络盐)生成,则以用溶剂萃取法为最适宜等等。虽然在这些不同实验方法中所测得的物理量不同(例如在电位法中测得的是电动势或溶液的 pH 值,极谱法中测得的是半波电势及扩散电流,分光光度法测得的     

溶液中络合物的分步稳定常数与配位数间的关系

自从本世纪初布德兰德(Bodlader)等首先测定了铜、银络合物的稳定常数起,迄今已有60余年的历史。目前已经积累了相当数量的各种络合物的稳定常数。但对络合物的分步稳定常数间关系的研究,或对络合物分步稳定常数随配位数增加而改变规律的研究为数不多。雅齐米尔斯基曾指出,络合物分步稳定常数间的关系是一个相当重要的问题。可以说     

荧光法测定冠醚络合物稳定常数的研究

1967年C.J.Pedersen发表了关于冠醚(环聚醚)及其金属络合物的研究以来,冠醚对金属离子的特殊络合作用引起了人们极大的兴趣。碱金属冠醚络合物的发现不仅对络合物本身是个新的发展。     

一种求算三元络合物稳定常数的新方法

一种求算三元络合物稳定常数的新方法主沉浮魏云鹤林秀丽张长桥（山东工业大学数理系济南２５００６１）关键词三元配合物稳定常数中图分类号Ｏ６４１．４１．引言一种金属离子与一种有色配体形成二元有色配合物后，若体系中有另一种无色配体存在，则会进一步形成有色三元...     

ISE电位滴定技术测定络合物稳定常数

离子选择性电极作为一种崭新的技术问世、不过十几年的历史,但由于它技术简便,易行,现已充实到不少初、中级化学实验中。例如,L1oyd等安排了一个学生多种用途实验,介绍了氯离子和钙离子选择性电极的制备和分析;南京大学化学系无机化学教     

络合物稳定常数的计算

本文介绍了计算络合物稳定常数的八种方法,它们是:1.lgK₁=Az²/r+Bx_±+C.2.两相似金属离子与一系列配位体络合时,lgK₁间一的线性关系。3.两相似配位体与一系列金属离子络合时,lgK₁间的线性关系。4.一系列相似配位体与同一金属离子络合时,lgK₁与∑pK_a间的线性关系。5.一系列相近z²/r的金属离子与同一配位体络合时lgK₁与x_±间的线性关系。6.一系列相近x的金属离子与同一配位体络合时lgK₁与z²/r间的线性关系。7.金属离子随z²/r和x而变化的络合次序。8.∑pK_a较大的配位体与z²/r较大的金属离子匹配,电负性较小的配位体与电负性大的金属离子匹配。     

用分光光度法测定络合物真正组成及其稳定常数的一种新的图解法

测定络合物真正组成的目的、意义以及用分光光度法来判别单核与聚核络合物的方法等,文献中已有报导。这些方法中最主要的一种类型是基于稀释对络合物离解度的影响而建立的数学模型。本文提出的方法虽然也是属于这一类型的,然而与其不同的是,此法是把不稳定常数K当作诸多自变量的函数而建立的一种新的数学模型,由此可推出一个不定方程式,求解便可得到络合物的真正组成及其稳定常数。本法推导严格,应用简便,结果准确。     

双等色点分光光度法测定络合物稳定常数

利用两种实验设计方案，获得了连续变化法吸光谱中两个等色点，由这两个波长下吸光度计算出有关物种的摩尔吸光系数及平衡组份浓度，进而计算出络合物稳定常数。     

阳离子交换法和溶解度法测定溶液中混合型络合物稳定常数的一般处理

离子交换法测定溶液中络合物稳定常数是近十几年来才开始的,溶解度法是测定络合物稳定常数的经典方法之一,均有专论。溶液中混合型络合物稳定常数的测定也是近十几年才开始的,国内有过评介。但用阳离子交换法和溶解度法测定溶液中混合型络合物的稳定常数还未见报导。最近徐光宪等用萃取法以作图外推法测得混合型络合物稳定常数。本文尝试推导了用阳离子交换法和溶解度测定单核双配位体络合物稳定常数的有关公式。     

络合物稳定常数及有机试剂纯度的光度法测定

利用摩尔比法先测出络合物的表观稳定常数，再通过物料平衡及线性回归处理，建立了在不纯试剂体系中同时测定络合物稳定常数及试剂纯度的新方法，方法用于Cu-5-Cl-PADAB体系，结果满意。     

硫氰酸钨(V)络合物稳定常数的测定

测定了水溶液中硫氰酸钨(V)络合物的吸收光谱,最大吸收波长为405 nm。在盐酸浓度为3.56 mol/L、离子强度为0.088 mol/L的溶液中,硫氰酸钾溶液浓度在0.018～0.088 mol/L范围内,与硫氰酸钨(V)络合物的平均摩尔吸光系数Δε呈函数关系。测得络合物的络合比为1:4。计算出络合物的各级累积稳定常数和摩尔吸光系数分别为:β_1=40.73,β_2=1.10×10~3,β_3=2.40×10~4,β_4=4.16×10~5,Δε_1=9.33×10~3,Δε_2=9.64×10~3,Δε_3=9.93×10~3,Δε_4=1.10×10~4(t=17.7℃)。     

分光光度法测定络合物的稳定常数(Ⅳ)

在含金属离子M及配体L的体系中,如果发生下列反应生成络合物ML_n:M+nL(?)ML_nβ_(MLn)=[ML_n]/([M][L]~n)当ML_n的光吸收性质(吸收峰位置)与M和L有明显差异时,就可以利用不同组成的M+L系统的光吸收性质以确定稳定常数β_(ML_n)。这些方法对于从事光度分析研究工作者来说是常用的,因此本文不拟一一介绍,仅对两类方法作一评述,供读者参考。详细方法请参考有关文献。总的来说,光度法比电位法的优点在于可以处理很稀的溶液,因此适用于溶解度小的络合剂。但光度     

硫氰酸钨(Ⅴ)络合物稳定常数的测定

测定了水溶液中硫氰酸钨(Ⅴ)络合物的吸收光谱,最大吸收波长为405 nm.在盐酸浓度为3.56 mol/L、离子强度为0.088 mol/L的溶液中,硫氰酸钾溶液浓度在0.018～0.088 mol/L范围内,与硫氰酸钨(Ⅴ)络合物的平均摩尔吸光系数△-ε呈函数关系.测得络合物的络合比为14.计算出络合物的各级累积稳定常数和摩尔吸光系数分别为β1=40.73,β2=1.10×103,β3=2.40×104,β4=4.16×105,Δε1=9.33×103,Δε2=9.64×103,Δε3=9.93×103,Δε4=1.10×104(t=17.7℃).     

介绍一种研究溶液中络合物的方法——对应溶液法

本刊在这一期刊登了徐葆筠先生的“光密度法研究溶液中的络合物”一文,对该问题介绍得颇为详尽。但是没有谈到一种常用的光密度法——“对应溶液法”,因此笔者写这篇短文作为补充;同时介绍一下求逐级稳定常数的方法。Ⅰ.对应溶液法在溶液中只存在一种物质时,按照 Beer-Lambert 定律,光密度 D 与物质的克分子消光系数ε,克分子浓度 C,吸收池的厚度 l 有下面的关系:D=log I_0/I=εCl (1)当溶液中有数种物质其消光系数(对所用波长的光)都不是零时,溶液的光密度 D 可写     

pH电位法研究络合物稳定常数——一种新的数据处理方法的尝试

在水溶液的络合平衡研究中,pH电位法得到广泛应用,但有一定局限性。G·Shwarzenbach提出的pH-pM同时测定法原则上可以处理多级酸式络合常数,但实验受到仪器的限制。借助徐光宪^[4]的络合物吸附平衡理论可以将Y₀(Frouaeus函数)与n_L(生成函数)相联系,从而可能将上述两种方法沟通起来^[2]。但文献[2]所介绍的方法只适于求各级正常络合物常数。     

电位法求溶液中各级单核和多核络合物的稳定常数的一般处理

本文提出一种新的处理方法,可以由浓差电池电位数据直接求得溶液中各级单核和多核络合物的稳定常数。在适当的条件下前人已得的结果可以归结于本文的一些特例。详细讨论了由 Y_0函数准确的求得 K_(pq)数值的方法。