Co催化剂超临界相FT合成反应的研究

进行了Ｃｏ／ＳｉＯ２催化剂在超临界介质存在下的Ｆ－Ｔ合成反应，考察了反应介质（气相，超临界相）对ＣＯ转化率及烃收率的影响，重点研究了α－烯烃（１－Ｃ１４）加入以催化剂反应性能及产物分布的影响，结果表明，引入的超临界介质可以将反应热及重南产物从催化床层及对移去，改善了过程的传热及传质效率，使ＣＯ的转化率和烃收率显著提高，反尖体系中加入的α－烯烃，借助于超临界介质的作用可以吸附到催化剂表面，并发生链增     

Co基超细粒子催化剂用于合成重质烃Ru助剂的作用

用溶胶凝胶法制备了ＳｉＯ２气凝胶超细粉体及ＺｒＯ２ＳｉＯ２超细复合载体，用浸渍法制备了Ｃｏ／ＺｒＯ２ＳｉＯ２超细粒子催化剂并用干混法制备了ＣｏＲｕ／ＺｒＯ２ＳｉＯ２催化剂．考察了Ｒｕ的添加对Ｃｏ／ＺｒＯ２ＳｉＯ２催化剂的织构、结构、还原、氢脱附及其ＦＴ反应性能的影响．结果表明，Ｒｕ的添加使Ｃｏ２＋更难还原，催化剂活性略有下降，ＣＨ４选择性降低，Ｃ５＋选择性及收率升高；Ｃｏ１％Ｒｕ／ＺｒＯ２ＳｉＯ２催化剂上的烃类产物不遵从ＳｃｈｕｌｚＦｌｏｒｙ分布，在Ｃ９和Ｃ１５有两个最高峰．     

非水体系中FeZSM-48的合成与表征(英文)

本文首次在非水体系Ｎａ２ＯＳｉＯ２Ｎ２Ｏ３Ｆｅ２Ｏ３Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）６ＮＨ２Ｃ２Ｈ５）３Ｎ中合成了ＦｅＺｓＭ４８杂原子分子筛。Ｘ衍射和扫描电镜测试表明产物具有ＺＳＭ４８沸石结构。红外光谱和热重差热分析结果表明Ｆｅ（ＩＩ）进入了分子筛骨架，ＥＳＲ光谱中较强的信号ｇ＝４．３有力地证明了分子筛骨架中存在四面体配位的Ｆｅ（ＩＩ）离子。通过对碱度影响的考察发现反应混合物中适当的碱度有利于产物的生成。产物表面富铁富铝。     

溶胶—凝胶法制备超细SiO2

ＳｉＯ２气凝胶超细粉由ＴＥＯＳ（正硅酸乙酯）在乙醇溶液中水解聚合后经超临界流体干燥（ＳＣＦＤ）制得。本文考察了ＴＥＯＳ的浓度、水和ＴＥＯＳ护林经以及焙烧温度对超细分织构性能的影响。结果表明，超细ＳｉＯ２的比表面积、总孔容、孔分布、最可几孔径及表观堆密度均随制备参数而改变。而以ＳｉＯ２气凝胶超细粉估为基本载体材料的Ｃｏ／ＺｒＯ２－ＳｉＯ２催化剂显示出高的ＣＯ＋Ｈ２合成重质烃的活性和选择性。     

溶胶－凝胶法制备超细SiO_2──制备参数对气凝胶织构性质的影响

ＳｉＯ_２气凝胶超细粉由ＴＥＯＳ（正硅酸乙酯）在乙醇溶液中水解聚合后经超临界流体干燥（ＳＣＦＤ）制得。本文考察了ＴＥＯＳ的浓度、水和ＴＥＯＳ的摩尔比以及焙烧温度对超细粉织构性能的影响。结果表明，超细ＳｉＯ_２的比表面积、总孔容、孔分布、最可几孔径及表现堆密度均随制备参数而改变。而以ＳｉＯ_２气凝胶超细粉体为基本载体材料的Ｃｏ／ＺｒＯ_２－ＳｉＯ_２催化剂显示出高的ＣＯ＋Ｈ_２合成重质烃的活性和选择性。     

碱金属和氯离子对Mn_2O_3－Na_2WO_4／SiO_2催化剂甲烷氧化偶联反

本文考察了碱金属和氯离子对Ｍｎ２Ｏ３－Ｎａ２ＷＯ４／ＳｉＯ２催化剂甲烷氧化偶联反应性能的影响，结果表明，只有在氯离子和碱金属的共同作用下才能有效地提高Ｃ２烃的收率及其选择性．催化剂经ＮａＣｌ改性后，Ｃ２烃收率为２２％，并可获较高的烯烷比．在考察范围内增加接触时间（Ｗ／Ｆ），催化剂选择性保持不变，但乙烯的选择性呈上升趋势．钠盐Ｎａ２ＷＯ４、Ｎａ４Ｐ２Ｏ７、Ｎａ２ＳＯ４、Ｎａ２ＣＯ３及Ｎａ２Ｂ４Ｏ７对稳定催化剂的贡献按上述顺序逐渐减小．对ＮａＣｌ－Ｍｎ２Ｏ３－Ｎａ２ＷＯ４／ＳｉＯ２催化剂进行了稳定性考察，使用ＸＰＳ、ＸＲＤ和红外光谱对经历不同反应时间的催化剂进行了表征．     

繁峙煤镜质组的生烃特征与热解产物生成动力学研究

本文利用付立叶红外光谱（ＦＴＩＲ），热解气相色谱（Ｐｙ－ＧＣ）及热解气相色谱质谱（Ｐｙ－ＧＣ－ＭＳ）联用技术等分析手段，探讨了我国山西繁峙煤镜质组的生烃特征，鉴定了如气体烃、正构脂肪烃、苯酚、单环芳烃以及甲氧基酚类等热解产物６７种化合物。用相继等温热解法一级反应动力学模型，求取了热解产物如气体组分（Ｃ１￣Ｃ６）、轻烃（Ｃ７￣Ｃ１４）、重烃（Ｃ１５￣Ｃ３０）、正构脂肪烃（ｎＣｉ）、烷基芳烃、苯酚等的     

MECHANISM FOR CS_2 HYDROLYSIS OVER γ-ALUMINA——FTIR STUDIES OF THE ADSORPTION BEHAVIOR OF CS_2 AND H_2O

研究了ＣＳ２在ｇ氧化铝上的水解反应机理，考察了ＣＳ２和Ｈ２Ｏ在ｇ氧化铝上的吸附行为。结果表明，ＣＳ２的弱化学吸附与强化学吸附同时存在。ＦＴＩＲ对ＣＳ２和Ｈ２Ｏ在ｇ氧化铝上的共吸附研究结果表明，ＣＳ２的水解反应为被吸附的ＣＳ２与吸附在ｇ氧化铝Ｌｅｗｉｓ碱中心上的Ｈ２Ｏ的反应。ＣＯＳ是ＣＳ２水解反应的中间产物。     

SUPERCRITICAL-PHASE PROCESS FOR SELECTIVE SYNTHESIS OF HEAVIER HYDROCARBONS FROM SYNGAS OVER ARu/Al_2O_3 CATALYST

在Ｒｕ／Ａｌ２Ｏ３催化剂上进行了超临界条件下的固定床费托合成。研究了催化剂孔尺寸、α－Ｃ１４烯共进料和反应温度对费托合成产物分布的影响     

Ab initio Study on the Molecular Geometry,Electronic Structure and Thermodynamic Properties of Benzotrifuroxan(BTF)

１ＩＮＴＲＯＤＵＣＴＩＯＮＢｅｎｚｏｔｒｉｆｕｒｏｘａｎ（ＢＴＦ）ｉｓａｐｏｗｅｒｆｕｌ，ｈｙｄｒｏｇｅｎｆｒｅａｎｄｒｅｌａｔｉｖｅｌｙｓｅｎｓｉｔｉｖｅｅｘｐｌｏｓｉｖｅ．Ｓｉｎｃｅｔｈｉｓｃｏｍｐｏｕｎｄｗａｓｆｉｒｓｔｐｒｅｐａｒｅｄ，ｉ...     

调变钴系超细粒子催化剂合成重质烃

制备了ＳｉＯ２气凝胶超细粉、ＺｒＯ－ＳｉＯ２超细复合氧化物载体以及Ｃｏ／ＺｒＯ２－ＳｉＯ超细粒子催化剂，考察了还原温度对Ｃｏ／ＺｒＯ２－ＳｉＯ催化剂Ｆ－Ｔ反应性能的影响。结果表明，４００下，Ｈ２还原的Ｃｏ／ＺｒＯ２－ＳｉＯ２催化剂有最佳Ｆ－Ｔ反应活性和Ｃ５选择性。     

MFT改质反应ZSM-5分子筛催化剂结焦行为的研究 Ⅰ.结焦动力学与机理

建立了ＭＦＴ合成（ＭｏｄｉｆｉｅｄＦｉｓｃｈｅｒＴｒｏｐｓｃｈＳｙｎｔｈｅｓｉｓ）工艺中ＺＳＭ５分子筛催化剂上转化的结焦动力学模型，获得了合理的模型参数，模型计算值与实验值的相对误差在±１０％以内。利用所建动力学模型可以准确地预测ＭＦＴ工业改质反应器出口附近催化剂上的焦含量。根据获得的动力学模型及模型参数的意义，对结焦机理进行了探讨     

对《法庭化学》的评介

由张正奇教授撰写，湖南大学出版社出版的《法庭化学》，是我国第一部法庭化学（ＦｏｒｅｎｓｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ）著作，它是在作者为湖南大学化学类研究生开设的法庭化学课程基础上，结合国内外及作者的研究成果加工而成的。公安司法工作是一门系统科学，称为法庭科学，国内外已有《ＦｏｒｅｎｓｉｃＳｃｉｅｎｃｅ》、《法庭科学》等期刊发行。法庭化学是法庭科学的重要内容，美国化学文摘（ＣＡ）编辑部出版了２００多种ＣＡ选择（ＣＡＳｅｌｅｃｔｓ）系列丛刊，法庭化学列在其中。１９９５年下半年，ＣＡ编辑部将１４种ＣＡ选择以…     

氧化铈在非贵金属氧化物催化剂中的作用 Ⅵ.CuFeCeO催化剂的结构与热稳定性

采用ＸＲＤ, 顺磁共振（ＥＳＲ） , Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ 和程序升温还原（ＴＰＲ） 技术对负载型ＣｕＦｅＯ（ Ⅰ） ,ＣｕＦｅＣｅＯ（ Ⅱ） 催化剂的固相结构及热稳定性进行了研究。结果发现,（ Ⅰ） 中主要存在Ｆｅ２ＣｕＯ４ ,ＣｕＯ 和颗粒度小于１３ ｎｍ 的Ｆｅ２Ｏ３ 相。随着焙烧温度的升高,ＣｕＯ 晶相逐渐消失,Ｆｅ２ＣｕＯ４ 的晶相长大。（ Ⅱ） 中Ｃｅ的存在, 能提高Ｃｕ２＋ 的浓度, 抑制ＣｕＯ 和Ｆｅ２ＣｕＯ４ 晶相的生成, 能消除催化剂中ＣｕＯ 与ＦｅＯ中氧在还原时的差异, 但抑阻Ｆｅ２Ｏ３ 晶相生成的效果不明显。在８００ ℃的高温环境中,Ｃｅ 的存在能有效地防止Ｆｅ２Ｏ３ 颗粒的长大, 提高催化剂中活性相的热稳定性以防止烧结, 同时使催化剂的低温还原性能有所提高。     

合成CFC-12替代物HFC-134a的CrF_3/AlF_3催化剂研究(Ⅴ)──CrF_3与AlF_3的相互作用

由于氟氯烃（ＣＦＣｓ）对大气臭氧层的破坏作用，使得开发ＣＦＣｓ无污染替代品的研究成为热门课题［１～４］．氢氟烃（ＨＦＣｓ，如ＨＦＣ－１３４ａ）是ＣＦＣｓ的理想替代物．在氟氯交换合成ＨＦＣ－１３４ａ的反应中，ＡｌＦ３基催化剂的活性、稳定性明显优于ＣｒＦ...     

铁基超细粒子催化剂的F—T反应性能研究：Ⅲ.反应条件的影响,稳定性…

详细考察了反应条件，包括温度、压力、空速、原料气组成对Ｆｅ－Ｍｎ超细粒子催化剂Ｆ－Ｔ反应性能的影响。结果表明，反应条件对催化剂活性，低碳烯烃、ＣＯ２以及ＣＨ４选择性等都有一定的影响。在所考察的时间范围（８４０ｈ）内，即使在很宽的作用范围操作，催化剂的稳定性仍能保持良好。硫中毒使催剂的Ｆ－Ｔ反应活性逐渐下降，产物向轻质组分偏移，Ｃ２～Ｃ４组分中烯／烷比值下降，但Ｃ２～Ｃ４烯占总烃的质量百分比略有升高     

Fe2O2/SiO2对异辛醇氧化生成异辛酸反应的催化性能研究

采用浸渍法制备了系列的Ｆｅ２Ｏ３／ＳｉＯ２催化剂,并用ＸＲＤ,ＢＥＴ,ＴＧＤＴＧ和ＳＥＭ等手段对催化剂进行了表征;考察了不同Ｆｅ负载量和焙烧温度的Ｆｅ２Ｏ３／ＳｉＯ２催化剂对异辛醇氧化生成异辛酸反应的催化活性的影响,确定了最佳催化剂制备条件．结果表明,Ｆｅ负载量为４％,焙烧温度为５００℃时,催化剂活性组分Ｆｅ２Ｏ３的在载体上分散均匀,晶粒大小基本一致,催化剂比表面积较大,催化剂活性达到最佳,异辛酸选择性最高可达５５．１４％,收率可达２２．４１％．     

铁基超细粒子催化剂的F－T反应性能研究Ⅲ．反应条件的影响、稳定性及硫中毒

详细考察了反应条件，包括温度、压力、空速、原料气组成对Ｆｅ－Ｍｎ超细粒子催化剂Ｆ－Ｔ反应性能的影响。结果表明，反应条件对催化剂活性，低碳烯烃、ＣＯ＿２以及ＣＨ＿４选择性等都有一定的影响。在所考察的时间范围（８４０ｈ）内，即使在很宽的操作范围内操作，催化剂的稳定性仍能保持良好。硫中毒使催化剂的Ｆ－Ｔ反应活性逐渐下降，产物向轻质组分偏移，Ｃ＿２～Ｃ＿４组分中烯／烷比值下降，但Ｃ＿２～Ｃ＿４烯占总烃的质量百分比略有升高，ＣＯ＿２选择性急剧下降。     

超临界相由合成气合成低碳醇的研究

选择有代表性的Ｃｕ－Ｃｏ,Ｚｎ－Ｃｒ和ＺＲ－Ｍｎ体系为催化剂,研究了超临界条件下由合成气 民低碳醇的规律及提高产物中Ｃ２＋ＯＨ含量的可能性。结果表明,三种催化剂上超临界相合成醇反应的ＣＯ转化率都比气相合成醇反应的高。Ｃｕ－Ｃｏ催化剂上超临界相合成反应的醇选择性低于气相合成者,但合成醇的产物与气相合成的相同,且均符合Ｓｃｈｕｌｚ－Ｆｌｏｒｙ分布。Ｚｎ－Ｃｒ和Ｚｒ－Ｍｎ催化剂上的产物分布不符合Ｓｃｈｕ     

K-La-Ni/Si-2催化低碳烷烃与二氧化碳重整制合成气(英文)

Ｎｉ／Ｓｉ２催化剂具有较好的低碳烷烃与二氧化碳重整制合成气的反应性能，添加Ｌａ２Ｏ３助剂和Ｋ２Ｏ助剂可提高催化剂活性和合成气收率，从而进一步改善催化剂的低碳烷烃与ＣＯ２重整制合成气的反应性能，研制的ＫＬａＮｉ／Ｓｉ２催化剂，用于天然气与ＣＯ２重整反应制合成气可达９７％的低碳烷烃转化率和９５％以上的合成气收率。