国产与进口黑色签字笔墨迹的拉曼光谱比较分析

近几年,文件检验类案件数量呈增长趋势,而在篡改文件和书写时间的检验过程中,经常涉及对黑色签字笔油墨的鉴定。为了为广大文件检验工作者在日常工作中遇到涉及黑色签字笔油墨的案件鉴定提供思路,也为普通老百姓在日常生活中使用黑色签字笔时提出注意事项。本研究采用拉曼光谱技术对常见的62支国产黑色签字笔和42支进口黑色签字笔进行比较分析。结果表明:采用785nm的激发光和532nm的激发光对104支黑色签字笔进行拉曼光谱检验,可以得到不同品牌型号黑色签字笔油墨的拉曼光谱图;根据特征拉曼峰的不同,62支国产黑色签字笔被分为3类,42支进口黑色签字笔被分为10类,每种黑色签字笔的特征谱峰出现位置的重复性好。大多数国产黑色签字笔油墨都含碳,很难得到良好的区分,而大多数进口黑色签字笔油墨为染料,较容易进行区分。     

基于LRS-Ⅲ型拉曼光谱仪检测黑色笔迹

拉曼光谱技术是一种发展时间不长的可靠的检测技术手段,能实现非破坏性物质鉴定。目前,发达国家已将该项技术应用于法庭中。本研究利用拉曼光谱仪对黑色字迹进行鉴定,为鉴别各种黑色笔迹提供科学依据。     

拉曼光谱技术检验黑色签字笔添改字迹研究

本工作为鉴别黑色签字笔添改字迹变造文件提供一种无损、便捷、有效的检验方法。拉曼光谱检测变造字迹实验,并根据黑色签字笔书写色料类型的不同,分别说明不同情况的字迹添改。拉曼光谱技术能够有效检验出使用不同签字笔添改的笔画,但用炭黑型签字笔添改炭黑型签字笔书写字迹除外。拉曼光谱技术应用于添改字迹的鉴别有方法简单,易操作的特点。     

拉曼光谱与电阻测量技术联用鉴别签字笔墨水种类的研究

采用显微拉曼光谱和电阻测量技术,选择30支不同品牌和型号的黑色签字笔书写的墨迹样本,在分析所采集的拉曼谱图和电阻数据的基础上,对墨水的成分属性进行综合鉴别。结果表明,两种技术方法之间具有互证性和互补性,可以为黑色签字笔的种属鉴别提供一种准确、无损、便捷的新思路,适用于法庭科学添改文件鉴别,增强物证的证据效力。     

黑色签字笔墨水的NIR FT-Raman光谱法研究

本文首次采用近红外傅里叶变换位曼（NIR FT-Raman）光谱技术测定了36种黑色签字笔墨迹的拉曼谱。据拉曼的基团振动峰可将36种签字笔墨迹分为10大类,并对它们的谱图进行了分析。同时考察了基体（书写所用的纸张）、湿度、样品的测定功率以及书写时间对谱图的影响,尤其是第四项显示了与相对书写时间的关系。该方法快速、简便、灵敏度高、不需对样品进行分离提取。     

拉曼光谱阵列面扫描判断蓝色签字笔与印泥的时序研究

朱文时序的检验一直是公安司法鉴定的难点之一, 是文件检验工作者致力研究的难题之一。传统的检验方法灵敏度较低, 特别是对于蓝色签字笔与印文的先后顺序判断很难得到好的效果。为此, 寻求更为简单无损的方法成为了物证检验人员致力追求的目标。将拉曼光谱阵列面扫描成像技术拓展应用于蓝色签字笔与印泥印文先后顺序的研究中, 可以真正意义上实现对检材的无损检验和对检验结果的直观表述, 一方面可以深入研究拉曼光谱阵列面扫描成像技术的各项实验条件及方法特性, 拓展拉曼光谱技术在物证鉴定领域的应用范围; 另一方面也为朱文时序的判断研究提供一种新方法, 使实验结果更加准确可靠。     

签字笔墨迹的光老化及书写时间变化规律的研究

利用日光和紫外光对黑色签字笔字迹样本进行了光老化处理,通过区带毛细管电泳法分析了签字笔字迹墨水提取液,二极管阵列检测器记录了190～600 nm波长范围内的物质吸收峰,用电泳图中不同波长不同迁移时间的电泳峰面积之比对老化时间作图,得出了墨水中不同染料间含量的相对变化关系相对于老化时间的变化规律。同时也对自然老化的签字笔样品随书写时间的变化规律进行了研究。     

利用拉曼光谱快速无损鉴定翡翠

用HR800型显微共焦拉曼光谱仪(514nm)对一系列翡翠样品进行无损鉴定检测,通过拉曼谱图比对分析准确快速的从样品中鉴别出翡翠的优劣和真假,其中两个样品为A货翡翠,一个样品为B货翡翠,另一个样品为二氧化硅类晶石.     

共焦显微拉曼光谱技术在墨迹鉴定方面的应用

利用共焦显微拉曼光谱技术,用可见514.5nm和紫外325nm激光器作激发光源,分别测试了不同品牌的黑色圆珠笔,蓝色圆珠笔和黑色签字笔墨迹的拉曼谱图。在可见514.5nm激光器的激发下,黑色和蓝色圆珠笔墨迹都呈现了丰富的拉曼特征峰而黑色签字笔仅出现了碳峰的信号;此时改换325nm激光器来激发,发现黑色签字笔墨迹出现了清晰的拉曼特征谱峰。通过实验数据对比发现:同一类型且不同品牌笔的墨迹拉曼特征谱峰也存在一定的差异,同一种品牌墨迹的拉曼峰都保持了相对的稳定性。实验结果将为鉴定签字笔和圆珠笔油墨种类提供了法庭科学依据。它的最大优点就在于对样品的无损性,其次还有快速、无需对样品预处理和测试方法简单等。     

利用显微拉曼光谱技术鉴别印文形成时间的应用研究

采用激光显微拉曼光谱技术,选择10种不同品牌和型号的印泥(油)盖印印文的历时性样本,利用印文拉曼光谱中的1089 cm~(-1)和1235 cm~(-1)处特征峰的相对面积值(I)分析纸张、温度、热老化因素对印文形成时间的影响,探讨盖印时间与峰面积相对值(I)的关系。结果表明,I值随时间呈现规律性变化,尤其在近期内盖印印文的变化规律明显,适用于印文形成时间的鉴别,是一种准确、无损的检验方法。     

基于拉曼光谱和多元统计学研究蓝色中性笔油墨

拉曼光谱作为一种无损检验的技术手段,近年来广泛用于文件检验领域中的书写材料种类检验。本实验采集了市面上收集到的28支蓝色中性笔油墨的拉曼光谱图,结合化学计量学中的相似度分析法和主成分分析法对谱图进行了分析,两种分析方法得到的分类结果基本一致,采用两种方法可以将28支蓝色中性笔油墨分为五类。实验结果表明,将拉曼光谱法得到的数据结合化学计量学分析方法进行数据分析,比直接比较谱图得到的分类结果更加客观、准确。     

显微拉曼光谱在碳素笔笔迹方面的研究

本文研究了市场上常见的四种型号的碳素笔笔迹的拉曼光谱。研究证明：四种型号品牌的碳素笔其拉曼光谱有相似之处,但更有明显的不同;另外,同一型号不同批号也有区别。因此,可用拉曼光谱对碳素笔墨汁进行鉴别识别。     

傅里叶变换红外光谱和近红外傅里叶变换拉曼光谱法无损鉴定中国字画

利用傅里叶变换红外(FTIR)和近红外傅里叶变换拉曼(NIR FT-Raman)光谱法鉴定了中国字画,结果表明：与荧光光谱法相比,根据谱峰的强度和位置可更容易地将真伪字画区别开来。拉曼光谱和红外光谱相互印证,互相补充,在鉴定中具有快速、准确、操作简单、重复性好、不需对样品进行预处理的优点,适于珍贵字画的无损鉴定。     

拉曼光谱3D成像技术确定黑色交叉笔画顺序的研究

在文书鉴定中,经常涉及对交叉笔画的检验,进而判断文件是否存在篡改、变造,此外,交叉笔画的检验也有助于判断笔迹个性特征、笔顺特征。本文采用拉曼光谱3D成像技术对多品牌不同型号的黑色圆珠笔和国产签字笔进行实验筛选,结合现有交叉笔画检验方法中如笔画连续性、收敛现象等特征,分析该方法判断交叉笔画书写顺序适用的各种情形:经赋色的笔画3D模型大量出现明显的“峰谷”异色现象,且表现一致,则能够得出准确结论;当现象明显存在但表现不一致或现象不明显时,需结合笔画连续性在3D模型中的特征分析判断,亦能得出正确结论,但准确率受数据处理的优劣及成像效果的影响较大;无法检测的情形,即无法获得有效拉曼光谱信息或无法区分两种油墨光谱信息时,该方法失效。笔者认为采用拉曼光谱3D成像技术在一定条件下能够对交叉笔画书写顺序进行相对客观、准确的判断,受鉴定人员主观影响较小,值得更加深入全面的研究,以便推广应用。     

基于拉曼光谱的苹果中农药残留种类识别及浓度预测的研究

应用拉曼光谱技术结合化学计量学方法能有效的实现果蔬中农药残留的定性定量分析。本研究借助实验室自主研发的拉曼光谱检测系统,对苹果中溴氰菊酯和啶虫脒的快速无损识别和检测进行了探索。定性分析时将拉曼峰574 和843 cm-1分别作为识别溴氰菊酯和啶虫脒的拉曼指纹,当苹果中的溴氰菊酯和啶虫脒残留的含量分别为0.78和0.15 mg·kg-1时,两种农药的特征峰仍清晰可见。定量分析首先对光谱进行多种预处理（Savitzky-Golay平滑、一阶导、二阶导、基线校准、标准正态变量变换）,结合偏最小二乘法分别建立苹果中溴氰菊酯和啶虫脒含量的定量模型。结果表明,采用8次多项式拟合进行基线校准的预处理方法效果最好,对于溴氰菊酯,偏最小二乘模型预测值与气相色谱法测定值的相关系数和预测均方根误差分别为0.94和0.55 mg·kg-1,对于啶虫脒,其偏最小二乘模型的相关系数与预测均方根误差分别为0.85和0.12 mg·kg-1。本研究证实了利用拉曼技术对苹果农残进行无损检测的可行性,使用该方法进行检测时,在光谱测定前不需要进行前处理,光谱测定后样品无任何损伤,该技术实现了果蔬农残的现场检测,可在检测部门、果蔬加工企业、超市、市场等场所得到推广使用,为果蔬品质安全提供了一种无损、快速和环保的检测方法。     

基于拉曼光谱的危险液体快速识别研究

快速准确识别不明危险液体在公共安全领域需求明显.拉曼光谱技术因具有快速、灵敏、可非接触式检测等优点,成为近年来此领域的研究热点.以沙林、梭曼、塔崩、维埃克斯、芥子气等化学毒剂,磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、甲基膦酸二甲酯、甲基膦酸二异丙酯等化学毒剂模拟剂,亚磷酸二甲酯、亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、甲基膦酰氯乙酯、...     

基于显微聚焦拉曼光谱技术的丹参产地鉴别研究

产地是影响中药材质量的重要因素,产地差异导致中药材质量参差不齐,为维护市场秩序,有必要建立中药材产地鉴别方法,以便更加精准地判别和分析中药材品质。以多产地临床大宗药材丹参为研究对象,收集不同产地丹参样品150份,采用显微聚焦拉曼光谱技术在无损条件下对每份丹参样品的每根药材表面随机扫描1～n次,求每份样品扫描1～n次的平均光谱。分析原始光谱数据发现丹参表面光谱信号同时包含了丹参酮类成分的拉曼光谱和杂质的荧光光谱,主要表现在特定波长范围内不同产地丹参存在各自的聚集区和丹参表面光谱信号强度明显弱于或强于丹参酮类对照品的拉曼光谱信号强度。对扫描1～n次的平均光谱数据进行预处理后运用偏最小二乘判别分析（PLS-DA）和随机森林分类算法[不筛选（RF）或筛选重要变量（RF-VS）]建立扫描1～n次的丹参产地分类模型。结果随机扫描1次所得最优模型训练集和测试集预测准确率分别为88%和87%,且对质量差和质量优的丹参样品区分准确率高达97%;随机扫描2次和3次所得最优模型训练集和测试集预测准确率均分别为89%和87%,结合模型运行效率和成本,选择随机扫描1次所得光谱,经一阶导数（1ST-D）预处理和RF-VS计算所得模型为丹参最终产地鉴别模型。综上,在无损伤条件下显微聚焦拉曼光谱技术能建立快速、准确的丹参产地鉴别预测模型,为该技术进一步用于贵细中药材的产地和真伪鉴别提供参考。