Chiralité quantitative : le modèle des moindres carrés pondérés

The continuous measure of quantitative chirality by the least squares method is extended to weighed sets. It is shown that a pairwise correspondence between the atoms of the enantiomers is obtained when all weights are equal.     

Un modèle général de double porosité

We consider a parabolic equation with highly contrasted diffusion coefficients in the blocks set ℳ^(ɛ) and in the surrounding fissures system ℱ^(ɛ). Without a assumption, for a large range of contrast and by mean of variational homogenization, we find the global behavior when the numbers of blocks tends to infinity, for both the non stationary and the stationary model.     

Synthièse de nouveaux systèmes hétérocycliques renfermant le benzothiazole,le 1,3,4-thiadiazole et le furane

The 2-(4-methylphenyl)acyl-l,3-benzothiazole 3b reacts with the N-bromosuccinimide to give the dimerised compound 4. This product leads to the furane 5 by refluxing in triethylphosphite. The 2-phenylacyl1,3-benzothiazole 3a leads to 1,3,4-thiadiazoles 9 and 10 by sulfurisation and condensation with nitrilimines 7 and 8.     

Nouvelles Recherches sur le Mécanisme de Gélification

Résumé On a étudié, par la biréfringence d'écoulement, la transformation sol-gel de la solution de gélatine et précisé les modifications apportées au comportement de ces solutions par la variation des facteurs température, concentration et masse moléculaire de la gélatine, pression, p_H, concentration en sels (chlorures, iodure, nitrate, sulfates, fluorure, alun de chrome, phosphate), en gomme arabique, en non-électrolytes (alcool, glycérine, urée, formol). Les renseignements ainsi obtenus sont comparés avec ceux relatifs à d'autres substances capable de donner des gels. En général, on distingue deux phases au cours de la transformation sol-gel (organisation de la solution, puis prise en masse). La température, la concentration mais non la masse moléculaire de la gélatine, le p_H, la nature du sel mais non la force ionique ont une influence importante sur le comportement de ces systèmes et, en particulier, agissent sur la vitesse de la transformation. L'étude de ces solutions où entrent des substances tannantes (alun, formol) montre que non seulement l'intensité mais le sens de leur action dépend de la concentration en gélatine. Les mélanges contenant de la gomme arabique manifestent une grande diversité de comportements suivant la concentration de cette dernière.

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Zusammenfassung Mit Hilfe der Strömungsdoppelbrechung wurde die Sol-Gel-Umwandlung von Gelatinelösung untersucht und die Abhängigkeiten des Verhaltens der Lösungen durch Variation aller maßgebenden Faktoren festgestellt: Temperatur, Konzentration, Molekulargewicht der Gelatine, Druck, p_H, Salzkonzentration (Chloride, Jodide, Nitrate, Sulfate, Fluoride, Aluminium usw.), Konzentration von Gummi arabicum und Nichtelektrolyten (Alkohol, Glycerin, Harnstoff, Formaldehyd). Die Ergebnisse werden mit denen an anderen gelbildenden Substanzen verglichen. Im allgemeinen unterscheidet man zwei Phasen der Sol-Gel-Umwandlung (Ausbildung von Ordnungszuständen in der Lösung, dann Verfestigung in der Masse). Temperatur, Konzentration, nicht aber das Molekulargewicht der Gelatine, p_H, die Natur des Salzes, nicht aber die Ionenkräfte haben wesentlichen Einfluß auf das Verhalten dieser Systeme, insbesondere hinsichtlich der Geschwindigkeit der Umwandlung. Die Untersuchung solcher Lösungen, denen gerbende Substanzen zugegeben sind (Alaun, Formaldehyd), zeigt, daß nicht nur die Stärke, sondern auch der Sinn ihrer Wirkung von der Gelatinekonzentration abhängt. Gummi arabicum enthaltende Gemische weisen eine große Verschiedenheit im Verhalten der Substanzen auf, stark abhängig von der Konzentration des Gummi arabicums.

     

Nouvelles recherches sur le mécanisme de gélification

Résumé L'analyse des résultats de l'étude expérimentale de la transformation sol-gel des solutions de gélatine au moyen de mesures de biréfringence d'écoulement montre l'impossibilité de représenter ces solutions à l'aide d'un système de particules indépendantes polydispersées.On propose un mécanisme d'écoulement tenant compte de l'ébauche d'une structure au sein des solutions de gélatine. L'écoulement nécessite la rupture de certaines liaisons. L'angle d'extinction est relié à l'orientation moyenne des liaisons sollicitées à se rompre tandis que l'intensité de la biréfringence dépend du nombre de liaisons qui se brisent. On interprète sur la mÊme base les variations du coefficient de viscosité.Après avoir montré qu'une cinétique d'associationdissociation analogue à celle qui intervient dans les polymérisations conduit à des variations inacceptables de l'angle d'extinction, on introduit une vitesse de transformation dépendant d'une énergie d'attraction entre les particules qui s'oppose à leur agitation thermique.La cinétique de la transformation est très simple dans la première phase de l'évolution: le nombre de liaisons formées est proportionnel au temps. Dans la seconde phase apparait une perturbation importante de la structure sous l'effet de l'écoulement.Les paramètres autres que la température qui agissent sur la vitesse de transformation sol-gel le font en modifiant l'énergie d'attraction interparticulaire.

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Zusammenfassung Die Analyse der Ergebnisse einer experimentellen Untersuchung der Transformation Sol — Gel von Gelatinelösungen mit Hilfe von Messungen der Strömungsdoppelbrechung zeigt die Unmöglichkeit, solche Lösungen mit Hilfe eines Systems von unabhängigen polydispergierten Teilchen zu beschreiben.Es wird ein Strömungsmechanismus vorgeschlagen, der eine Andeutung einer Struktur herrÜhrend von der Gelatinelösung zeigt. Die Strömung verlangt den Bruch gewisser Bindungen. Der Extinktionswinkel ist mit der mittleren Orientierung der zu brechenden Bindungen verkoppelt, während die Intensität der Doppelbrechung von der Zahl der aufreißenden Bindungen abhängt. Es läßt sich auf der gleichen Grundlage die Veränderung des Viskositätskoeffizienten interpretieren.Nachdem gezeigt ist, daß eine Kinetik der Assoziation-Dissoziation, derjenigen analog, die bei Polymerisationen eintritt, zu unannehmbaren Variationen des Extinktionswinkels fÜhrt, wird eine Übergangsgeschwindigkeit eingefÜhrt, die von einer Anziehungsenergie zwischen den Teilchen herrÜhrt, welche mit der Wärmebewegung im Gleichgewicht steht.Die Kinetik des Übergangs ist in der ersten Phase der Entwicklung sehr einfach. Die Zahl der gebildeten Bindungen ist proportional der Zeit. In der zweiten Phase erscheint unter dem Einfluß der Strömung eine sehr wesentliche Störung der Struktur.Die Parameter, andere als die Temperatur, die die Geschwindigkeit der Sol-Gel-Transformation beeinflussen, machen sich in einer Modifikation der interpartikulären Anziehungsenergie bemerkbar.

     

Sur le nettoyage des cathodes dorées

Sans résumé     

Sur le dosage colorimétrique du fer

Sodium hypophosphite is proposed as a reducing agent for Fe⁺³ in the colorimetric determination of iron by a.a'-bipyridyl and by o-phenanthroline.     

Sur le noircissement des précipités de sels d'argent

Sans résumé     

Sur la dispersion diélectrique dans le domaine décimétrique et centimétrique

Conclusion On voit que l'étude systématique de la dispersion diélectrique constitue un moyen d'étude très précieux des mouvements des molécules aussi bien à l'état solide qu'à l'état liquide. Toutefois, cette étude doit être systématique et complète. Avant de tenter une interprétation, il faut disposer du spectre complet de dispersion du composé, aussi bien à l'état solide qu'à l'état liquide et ceci à plusieurs températures, entre quelques Hz ou fractions de Hz jusque dans le domaine millimétrique. Il est souhaitable de disposer aussi de données dans l'infrarouge lointain. Depuis Rubens, personne n'a effectué des mesures à 0,3 mm, quoique l'on dispose à cette longueur d'onde d'une source très commode. Des tentatives d'interprétation basées sur des mesures isolées sont actuellement vouées à l'échec et risquent d'embrouillerle problème au lieu delerésoudre. D'autre part les conceptions théoriques devront être mises sous une forme plus quantitative, permettant une vérification plus s?re. Des recoupements avec d'autres méthodes d'investigation (orientation par écoulement, dispersion des ultra-sons) seraient nécessaires. Mais pour que ces recoupements soient fructueux, il est indispensable que les discussions des résultats de ces méthodes se fassent en termes de structure des liquides et de mouvements moléculaires. Un essai très intéressant dans cette direction vient d'ailleurs d'être entrepris (179, 180). L'avantage principal de ces méthodes réside évidemment dans le fait qu'elles peuvent s'appliquer également à des molécules non polaires. Les auteurs tiennent à remercier tout particulièrement Monsieur le Professeur E. Bauer dont les idées et conceptions sont à la base de ce travail et qui nous a guidés et dirigés pendant de nombreuses années.     

Contrôle d'instationnarités en couplage fluide-structure

The solution of optimisation problems and control for distributed systems is a major challenge for numerical simulation. Flow control can be seen as time-dependent aerodynamic shape optimisation. One important issue in this work is sensitivity analysis using automatic differentiation. Using these tools, we observe that boundary integral sensitivities are dominated by the geometrical part.     

Sur le dosage colorimétrique du soufre libre

Résumé On fait une revue du dosage du soufre libre par échange du dissolvant en modifiant les conditions proposées précédemment pour obtenir une plus grande sensibilité. On essaie diverses solutions stabilisantes, mais on ne trouve pas d'améliorations notables.

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Summary The determination of free sulfur has been reviewed. The conditions proposed previously have been modified by using other solvents in the hope of obtaining a greater sensitivity. Various stabilizing solutions have been tried but no notable improvement has been found.

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Zusammenfassung Es wird über die Bestimmung von freiem Schwefel berichtet. Durch Wahl anderer Lösungsmittel und Veränderung früher vorgeschlagener Versuchsbedingungen wurde getrachtet, größere Empfindlichkeit zu erzielen. Verschiedene Lösungsmittel wurden zur Stabilisierung der kolloidalen Dispersion herangezogen, jedoch wurden keine bemerkenswerten Verbesserungen erreicht.

     

Un modèle d'endommagement poroélastique pour milieux poreux saturés

A new anisotropic poroelastic damage model is proposed for saturated brittle porous materials. The damage impact on the poroelastic coupling coefficients is investigated. The contribution of pore pressure in damage growth mechanism is identified.     

L'hydrogene pour le transport sur route : réalisations et développements

Hydrogen for road transportation : achievements and developments. At the beginning of this millenium, hydrogen appears as a potential energy carrier for the future. Thus, it could serve as a storage medium for renewable energy forms, which should play an increasing part in the world energy supply. In a closer future, hydrogen could also become a fuel for prospective fuel-cell and internal-combustion vehicles. We present here an inventory of the various technologies related to the use of hydrogen in road transportation : propulsion type (fuel cell and electric motor, or internal combustion engine), hydrogen production, on-board storage, infrastructure. Safety, standardization and regulation aspects will also be addressed. Presently, the majority of hydrogen buses are equipped with polymer membrane fuel cells (PEMFC), directly supplied with hydrogen from pressurized vessels (300 bars). On the other hand, car manufacturers are developing various types of experimental vehicles : internal-combustion engine cars with liquid hydrogen storage, fuel cell (PEMFC) cars with storage of hydrogen (liquid, gaseous, hydride) or of methanol. The type of required infrastructured will depend on the type of fuel chosen by the car makers and on the requirements of the oil companies. Several hydrogen supply stations, of different technologies, have already been set up. They deliver gaseous or liquid hydrogen produced by reforming of natural gas or by electrolysis. The building of a hydrogen-based fueling system requires the development of specific means of production, transportation, storage and delivery. Public acceptance will have to be won by guaranteeing safety, reliability, performance and competitivity. Presently, research and development work is mainly carried out on : on-board storage of hydrogen ; on-board systems for the production of hydrogen from methanol and petrol ; standardization and regulation.     

Extraction du césium. sous forme de tétraiodobismuthite,par le nitrobenzéne

Caesium can be extracted from aqueous solutions with a solution of tetraiodobismuthite in nitrobenzene. The optimum conditions for the extraction have been studied. Caesium can be separated from most important fission products.     

Intercalation dans le graphite du sulfure et du séléniure de potassium

The reaction between graphite and liquid potassium, containing small amounts of sulphur or selenium, leads to the synthesis of new lamellar compounds, of which the three-layered intercalated sheets can be regarded as potassium sulfide or selenide slices, being arranged between the graphene planes. These slices retain the hexagonal symmetry that they possess in the 3D binary chalcogenides, thanks to some adaptations. Particularly, they become commensurate with respect to the graphene planes.     

Réaction pseudo-multicomposants entre le glutaconate de diméthyle et des aldéhydes aromatiques induite par le bromure de phénylzinc : accès domino à des dihydropyranones 2,3,5-trisubstituées

Phenylzinc bromide enables a pseudo three-component reaction of methyl glutaconate and aromatic aldehydes. Unsaturated trisubstituted δ-valerolactones (dihydropyranones) are obtained in fair to good yields by an aldol/aldol/elimination/lactonization domino process that allows the formation of four new bonds in a single step. A putative reaction mechanism is proposed.     

Dosage de quelques glycols et acide-alcools par le tétracétate de plomb

Résumé On a étudié l'oxydation de l'éthylèneglycol, de la glycérine, de la mannite, du gluconate de calcium et des acides amygdalique, malique et citrique par le tétracétate de plomb. On a développé des méthodes pour le dosage quantitatif de ces substances, suivant lesquelles on fait réagir un excès de tétracétate de plomb sur la substance analysée, en présence d'un acétate alcalin en milieu acide acétique dilué, et après un certain temps on refait le titrage potentiométrique par une solution volumétrique d'hydroquinone. Le cours des réactions est discuté en détail, et est comparé avec les oxydations par l'acide périodique et ses sels.

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Summary A study was made of the oxidation by lead tetraacetate of ethyleneglycol, glycerol, mannite, calcium gluconate, mandelic acid, malic acid, and citric acid. Procedures were worked out for the quantitative determination of the above materials. Lead tetraacetate was allowed to react with the sample in dilute acetic acid and in the presence of alkali acetate. The excess reagent was titrated after a specified tune potentiometrically with standard hydro-quinone solution. A detailed discussion of the course of the reaction is included, and the action is compared with that of periodic acid and its salts.

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Zusammenfassung Die Oxydation von Äthylenglykol, Glycerin, Mannit, Calciumglukonat, Mandelsäure, Äpfel- und Zitronensäure mittels Bleitetraacetat wurde untersucht. Für die quantitative Bestimmung der genannten Stoffe wurden Arbeitsgänge ausgearbeitet; in verd. Essigsäure und bei Anwesenheit von Alkaliacetat läßt man Bleitetraacetat auf die Probe einwirken, dessen Überschuß nach einer bestimmten Zeit potentiometrisch mit Hydrochinon-Maßlösung zurücktitriert wird. Der Verlauf der Reaktionen wird eingehend diskutiert und mit der Einwirkung der Perjodsäure bzw. ihrer Salze verglichen.

     

Précurseurs métallorganiques pour le dépôt chimique à partir dune phase gazeuse de revêtements dans le système Ti-V-C-N

The various kinds of metallorganic precursors which can be used for the chemical vapor deposition of ceramic materials in the Ti-V-C-N system are reviewed. Selection criteria, and the use of one or several precursors for a selected ceramic coating are discussed. Several examples are presented to illustrate the benefits and problems resulting from such a process.     

Résultats pratiques de contrôle de fabrication obtenus à l'aide de l'appareillage d'analyse directe de Radio-Synthėse. Utilisation du faisceau réfléchi par le réseau (ordre zéro) comme référence

Résumé Dans cet article, les auteurs décrivent l'appareillage d'analyse directe «Macq électronique» — type commercial — fabriqué par la firme RadioSynthèse de Bruxelles et exposent les résultats analytiques qu'ils ont obtenus, en collaboration avec le Centre National de Recherches Métallurgiques de Liège, dans les laboratoires de spectrochimie de la S. A. Vieille Montagne, Usine d'Angleur, et de la S. A. John Cockerill à Seraing. Ils montrent également que leurs résultats analytiques sont sensiblement améliorés quand ils utilisent comme référence le faisceau d'ordre zéro réfléchi par le réseau du spectrographe.

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Summary The authors describe the direct reading analytical apparatus Macq électronique-commercial type, manufactured by the firm Radio-Synthèse of Brussels. They report the analytical findings obtained by them in collaboration with the Centre National de Recherches Métallurgiques de Liege, in the spectrochemical laboratories of the S. A. Vieille Montagne, Usine d'Angleur, and the laboratory of S. A. John Cockerill at Seraing. They likewise show that their results are definitely improved when they use as reference the beam of zero order reflected by the grating of the spectrograph.

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Zusammenfassung Die von der Firma Radio-Synthèse, Brüssel, hergestellte, handelsübliche, direkt anzeigende Apparatur Macq électronique wird beschrieben. Die mit Hilfe dieser Apparatur in Zusammenarbeit mit dem Centre National de Recherches Métallurgiques in Lüttich in den Spektral-Laboratorien der S. A. Vieille Montagne, Werk d'Angleur, und der S. A. John Cockerill, Seraing, erhaltenen analytischen Ergebnisse werden bekanntgegeben. Es wird gezeigt, daß diese Resultate wesentlich verbessert werden, wenn man das vom Gitter des Spektrographen reflektierte Lichtbündel militer Ordnung als Bezug verwendet.

     

Sur le dosage gravimétrique du sulfate de baryum en présence de fer

Résumé L'analyse par spectrographie infrarouge et par rayons X indique que le fer n'est pas combiné au sulfate de baryum précipité mais retenu fortement en quantités relativement faibles (1% au maximum), tout en colorant intensément le précipité. Il est très probable qu'il s'agisse d'une insertion sous forme d'oxyde à l'exclusion d'eau, d'oxhydriles et d'anions chlore.

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Summary Analysis by infrared spectrography and byx-rays indicates that iron is not combined with precipitated barium sulfate but is held firmly in relatively small amounts (1% maximum), though strongly coloring the precipitate. It is very likely that this involves entrance in the form of anhydrons oxide, hydrated oxide and chlorine anions.

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Zusammenfassung Infrarot- und röntgenspektrographische Analysen ergaben, daß Eisen mit Bariumsulfat bei dessen Fällung keine Verbindung bildet, daß aber relativ geringe Mengen (maximal 1%) sehr hartnäckig festgehalten werden. Dadurch wird der Niederschlag intensiv gefärbt. Wahrscheinlich handelt es sich um Einschlüsse des Eisens in Form des wasserfreien Oxyds und des Oxydhydrats und der Chlorionen.