Spectrophotometric estimation of reducing sugars by variation of pH

Summary A Spectrophotometric method of estimation of glucose and maltose using 3,5-dinitrosalicylic acid and measuring the color intensity at two different pH values is described. The concentrations of sugars in unknown solutions are calculated from a linear plot which is obtained when the difference in absorbances at 560 nm for solutions with pH 12.5 and 5.0 (A=A _pH12.5–A_pH5.0) is drawn against concentrations of sugars (up to 3 mg/ 25 ml). This method eliminates the interference caused by the unreacted reagent present in the conventional method. The present method can be used for the estimation of glucose and maltose upto a concentration of 1.5 mg/ml with an error of ±2.0%.

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Spektralphotometrische Bestimmung reduzierender Zucker durch Veränderung des pH-Wertes

Zusammenfassung Die Bestimmung von Glucose und Maltose wird mit 3,5-Dinitrosalicylsäure durch Messung bei zwei verschiedenen pH-Werten durchgeführt. Eine lineare Eichkurve wird bis 3 mg/25 ml erhalten, wenn man die Extinktionsdifferenz für pH 12,5 und 5,0 bei 560 nm gegen die Konzentration aufträgt. Durch dieses Verfahren wird die bei der konventionellen Methode auftretende Störung durch nicht umgesetztes Reagens ausgeschaltet. Bis zu 1,5 mg/ml der Zucker können mit einem Fehler von ±2% bestimmt werden.

     

N-unsymmetrisch substituierte Borazinderivate, 1. Mitt.

Zusammenfassung Die Darstellung von N-unsymmetrisch substituierten Borazinderivaten durch Umsetzung eines Gemisches von Ammoniumchlorid und Methylammoniumchlorid mit BCl₃ wird beschrieben. Die entstehenden 2,4,6-Trichlorborazinderivate werden in 2,4,6-Alkylborazine übergeführt und diese getrennt. Eine der Nebenreaktionen wird durch die Umsetzung von 2,4,6-Trichlorborazin mit CH₃MgBr, wobei 2,4,6-Trimethylborazin und 2,4,6,46-Pentamethylbiborazinyl-1,2 erhalten wurden, untersucht. IR-Zuordnungen für die beiden letztgenannten Verbindungen werden gegeben.

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N-unsymmetrically substituted borazines were prepared by reacting a mixture of ammonium chloride and methylammonium chloride with BCl₃. The 2,4,6-chloroborazine derivatives have been alkylated and separated. 2,4,6-Trimethylborazine and 2,4,6,46-pentamethylbiborazinyl-1,2 were obtained by Grignardmethylation of 2,4,6-chloroborazine, and IR assignements were made.

     

Separation and identification of some chlorinated hydrocarbon insecticides and herbicides by two-dimensional thin-layer chromatography

Summary A simple and rapid procedure for the two-dimensional TLC separation and identification of some chlorinated insecticides and herbicides is described. The separation is carried out on silica gel G with the following solvent systems: a) benzene-glacial acetic acid-n-hexane and b) petroleum fraction b.p. 80–100°C. The identification is achieved by spraying the chromatogram with diphenylamine and irradiating with U.V. light. The following pesticides were used in the procedure: aldrin, isodrin, dieldrin, endrin, p,p-DDT, p,p-DDE, lindane, toxaphene, methoxychlor, 2,4-dichlorophenoxyacetic acid (2,4-D), 4-(2,4-dichlorophenoxyacetic acid)-butyl ester (2,4-DB), 2,4,5-trichlorophenoxyacetic acid (2,4,5-T), 4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid (MCPA), 4-chlor-2-methylphenoxypropionic acid (MCPP) and dalapon. The herbicides 2,4-DB and MCPP could not be separated.

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Zusammenfassung Eine einfache und schnelle Methode zur zweidimensionalen dünnschichtchromatographischen Trennung und Identifizierung chlorierter Insecticide und Herbicide wird beschrieben. Die Trennung wird auf Silicagel G mit Benzol-Eisessig-n-Hexan bzw. der Benzinfraktion Kp 80–100°C durchgeführt. Die Identifizierung erfolgt durch Besprühen mit Diphenylamin und UV-Bestrahlung. Folgende Pesticide wurden untersucht: Aldrin, Isodrin, Dieldrin, Endrin, p,p-DDT, p,p-DDE, Lindan, Toxaphen, Methoxychlor, 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure (2,4-D), 4-(2,4-Dichlorphenoxyessigsäure)-butylester (2,4-DB), 2,4,5-Trichlorphenoxyessigsäure (2,4,5-T), 4-Chlor-2-methylphenoxyessigsäure (MCPA), 4-Chlor-2-methylphenoxypropionsäure (MCPP) und Dalapon. Die Herbicide 2,4-DB und MCPP konnten nicht getrennt werden.

     

Genaue argentometrische Mikrobestimmungsmethode für Chlor in organischen Verbindungen mit potentiometrischer Endpunktanzeige

Zusammenfassung Die Substanz wird in einem Sauerstoffkolben verbrannt. Die Verbrennungsprodukte werden in einer alkalischen Hydrazinlösung absorbiert. Das Chlorid wird dann potentiometrisch mit 0,01N Silbernitrat in einem Medium von Wasser-Essigsäure-Isopropanol (2735) titriert. Eine Ag₂S-ionenselektive Indikatorelektrode und eine Bezugselektrode mit KNO₃-Zwischenelektrolyt wurden in Kombination mit einem pH-Meter zur Erkennung des Titrationsendpunktes verwendet. Die Resultate sind innerhalb ±0,18% abs. genau; die Standardabweichung beträgt 0,09%. Unter ähnlichen Bedingungen sind auch Brom oder Jod bestimmbar, wenn die Titration in wäßriger Lösung ausgeführt wird. Die besten Bedingungen für die Chloridtitration wurden diskutiert und gezeigt, daß die Methode auch zur einfachen Identifizierung der Halogene geeignet ist.

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Accurate argentometric microdetermination of chlorine in organic compounds by potentiometric detection of the endpoint

Summary The sample is burnt in an oxygen flask and the products are absorbed in an alkaline solution of hydrazine. Chloride is then titrated in a medium of water-acetic acid-isopropyl alcohol (2735) potentiometrically with 0,01 N silver nitrate. A silver sulphide membrane ion-selective indicator electrode and a double-junction reference electrode are used in combination with a pH-meter to detect the end-point. Accurate results within ±0.18% abs. are obtained; the standard deviation is 0.09%. Bromine or iodine can also be determined under the same conditions, if the titration is carried out in aqueous medium. By means of this method the halogen is not only determined but also identified. The best conditions for the titration of chloride are discussed.

     

Photometrische Bestimmung von kleinen Mengen Chlorid in Selen, Tellur, Gallium und Wismut

Zusammenfassung Die Probe wird mit Salpetersäure in Gegenwart von Silbernitrat gelöst. Das entstandene Silberchlorid trennt man durch Zentrifugieren ab und zersetzt es anschließend mit Chromschwefelsäure in einer Bestimmungsapparatur. Dabei entstehende flüchtige Chlorverbindungen werden in einer schwefelsauren Kaliumpermanganatlösung zu Chlor oxydiert, das mit o-Tolidin ein gelbes Oxydationsprodukt bildet. Die Extinktion dieser Gelbfärbung wird photometrisch gemessen und die entsprechenden Chloridmengen an Eichgeraden ermittelt. 1–100 g Chlorid können bestimmt werden. Die Standardabweichung beträgt für den Bereich 1–10 ppm maximal ±0,6 ppm Cl und bei der Bestimmung von etwa 200 ppm maximal ± 2,8 ppm Cl.

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Photometric determination of small amounts of chloride in selenium, tellurium, gallium and bismuth

The sample is dissolved in nitric acid in presence of silver nitrate. The silver chloride is separated by centrifuge and decomposed in a glass equipment by chromosulphuric acid. Resulting volatile compounds of chlorine are oxidized by potassium permanganate in sulphuric acid solution to chlorine, which forms with o-tolidine a yellow oxidation product. The absorbance of this coloration is measured by photometry and corresponding amounts of chloride are found out by calibration curves. 1 to 100 g of chloride can be determined in the range of 1 to 10 ppm Cl with a standard deviation of ±0.6 ppm Cl and at approximately 200 ppm Cl with ± 2.8 ppm Cl.

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Wir danken Herrn Dr. G. Iwantscheff, Forschungslaboratorien der Siemens AG, für wertvolle Anregungen und Herrn Dr. v. Sturm, Forschungslaboratorien der Siemens AG, für die Überlassung von polarographisch ermittelten Chlorgehalten in Selenproben.     

Bestimmung von freiem Chlor im Chlorcyan

Zusammenfassung Es wird eine Methode zur Bestimmung von freiem Chlor in verflüssigtem Chlorcyan beschrieben. Die Chlorcyanprobe wird verdampft und der Dampf wird durch eine Lösung von Kaliumiodid in einem wäßrigen pH-7-Puffergemisch geleitet. Dadurch wird die Fähigkeit des Chlorcyans, Iodid-Ionen zu oxidieren, unterbunden, nur das freie Chlor oxidiert die Iodid-Ionen zu Iod, welches mit Natriumthiosulfat titriert werden kann. Die Standardabweichungen sind im Bereich ± 0,0049 bis ± 0,013 (0,1–2,0% Cl₂ in ClCN).

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Determination of free chlorine in cyanogen chloride

Summary A method is provided for determining free chlorine in liquefied cyanogen chloride. The cyanogen chloride sample is vaporized, and the vapour is passed through potassium iodide dissolved in an aqueous pH-7-buffer solution. In this way cyanogen chloride is not able to oxidize iodide ions. Only free chlorine oxidizes the iodide ions to iodine, the latter being titratable by sodium thiosulphate. Standard deviations are in the range of ±0.0049 to ±0.013 (0.1–2.0% Cl₂ in ClCN).

     

Atomization mechanisms and gas phase reactions in graphite furnace atomic absorption spectrometry

Summary The amounts of carbon monoxide as well as the total amounts of hydrocarbons generated in different types of graphite tubes were investigated under various experimental conditions. Depending on whether or not a matrix like 50 g of sodium nitrate was added the amount of carbon monoxide formed during atomization at 1,700 K in a pyrocoated tube was in the range 60 to 600 nmoles when using a thermal pretreatment temperature of 1,200 K. The corresponding values for an uncoated tube were 250 to 1,300 nmoles. The effect of carbon monoxide on the atomization behaviour of silver, bismuth, chromium, copper and lead was investigated experimentally and the results were evaluated by means of thermodynamically based models. In accordance with theoretical predications, only lead, bismuth and chromium, which are assumed to be atomized by oxide decomposition, showed substantial shifts in their appearance temperatures in different gas mixtures, and changes in activation energies.

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Atomisierungsmechanismen und Gasphasenreaktionen in der Graphitofen-AAS

Zusammenfassung Die Mengen an CO sowie die Gesamtmengen an Kohlenwasserstoffen, die in verschiedenen Graphitrohrtypen erzeugt werden, wurden unter unterschiedlichen Versuchsbedingungen untersucht. Abhängig von der Zugabe einer Matrix von 50 g Natriumnitrat ergab sich eine während der Atomisierung bei 1 700 K im mit Pyrolysegraphit überzogenen Rohr gebildete CO-Menge im Bereich von 60 bis 600 nMol, wenn die thermische Vorbehandlung bei 1 200 K vorgenommen wurde. Die entsprechenden Werte für ein nicht überzogenes Rohr lagen bei 250 bis 1 300 nMol. Die Wirkung von CO auf das Atomisierungsverhalten von Ag, Bi, Cr, Cu und Pb wurde untersucht und die Ergebnisse wurden mit Hilfe thermodynamischer Modelle ausgewertet. In Übereinstimmung mit theoretischen Annahmen zeigten nur Pb, Bi und Cr, von denen eine Atomisierung durch Oxidzersetzung angenommen wird, wesentliche Verschiebungen der Erscheinungstemperaturen in verschiedenen Gasgemischen sowie Veränderungen der Aktivierungsenergien.

     

Simultaneous direct microdetermination of chlorine,bromine and iodine in organic compounds

Summary A new method for the separate microdetermination of chlorine, bromine and iodine present together in an organic compound is described. A 3–5 mg sample is burnt in an oxygen flask and the products are absorbed in an alkaline solution of hydrazine. Iodide with dichromate and then bromide with permanganate are oxidized to free halogen which is removed, absorbed in alkaline solution of hydrazine and reduced again to halide, while chloride remains in the original solution. The separated halides are then titrated potentiometrically with 0.01N AgNO₃ by using a sulfide ion-selective indicator electrode and a double-junction reference electrode. Accurate results within ±0.27% are obtained in the separate determination of iodine, bromine and chlorine; the corresponding standard deviations are 0.138, 0.144 and 0.159%, resp. Without weighing the sample, determination of the atomic ratios IBrCl in organic compounds is also possible. Of course, this method can be applied to the analysis of halide mixtures.

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Gleichzeitige direkte Mikrobestimmung von Chlor, Brom und Jod in organischen Verbindungen

Zusammenfassung Eine neue Methode zur Mikrobestimmung von Chlor, Brom und Jod nebeneinander in organischen Verbindungen wurde beschrieben. Die Einwaage (3–5 mg) wird in einem Sauerstoffkolben verbrannt. Die Produkte werden in alkalischer Hydrazinlösung absorbiert. Jodid und dann Bromid werden mit Bichromat bzw. Permanganat oxydiert und die entsprechenden freien Halogene entfernt, in alkalischer Hydrazinlösung absorbiert und wieder zu Halogenid reduziert, während Chlorid in der ursprünglichen Lösung verbleibt. Die einzelnen Halogenide werden dann potentiometrisch mit 0,01N AgNO₃ unter Verwendung einer suifidionenselektiven Indikatorelektrode und einer Double-junction-Referenzelektrode titriert. Resultate innerhalb ±0,27% werden bei der Bestimmung von Jod, Brom und Chlor erhalten; die entsprechenden Standardabweichungen sind 0,138, 0,144 bzw. 0,159%. Bei der Analyse einer ungewogenen Substanzmenge ist die Bestimmung der Atomverhältnisse JBrCl in organischen Verbindungen ebenfalls möglich. Diese Methode ist selbstverständlich auf die Analyse von Halogenidgemischen anwendbar.