Iodometric microdetermination of phosphorus,sulfur and chlorine in organic compounds

Summary A method is presented for the determination of phosphorus, sulfur and chlorine in organic compounds in absence of nitrogen by iodometry. The titration is carried out in 50% acetone solution in order to eliminate the interference of hydrogen peroxide.

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Zusammenfassung Ein Verfahren zur jodometrischen Bestimmung von Phosphor, Schwefel und Chlor in stickstofffreien organischen Verbindungen wurde vorgeschlagen. Die Titration erfolgt in 50% acetonischer Lösung, um die Störung durch Wasserstoffperoxid auszuschalten.

     

A note on the microdetermination of chlorine in organic compounds

Summary A method previously described for the determination of halogen in organic compounds has been modified to make it more suitable for the determination of chlorine.

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Zusammenfassung Ein seinerzeit beschriebenes Verfahren zur Bestimmung von Halogen in organischen Verbindungen wurde modifiziert. Es ist in dieser Form für die Bestimmung von Chlor besser geeignet.

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Résumé Modification d'une méthode antérieurement décrite pour le dosage des halogènes dans les composés organiques afin de la rendre plus appropriée au dosage du chlore.

     

The potentiometric determination of chlorine in organic compounds at the milligram and decimilligram level

Summary A rapid procedure for chlorine in milligram samples by a method combining thePregl microcombustion and theNorthrop potentiometric titration is described. Accuracy and precision are reported for 5 determinations on each of four test samples. Similar data are given for three water-soluble organic hydrochlorides where only the potentiometric titration part of the procedure is involved.A decimilligram procedure by the combinedPregl-Northrop techniques at the 0.3-mg level and theNorthrop titration for the decimilligram analysis of water-soluble organic hydrochlorides is described.

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Zusammenfassung Ein Schnellverfahren zur Chlorbestimmung in Milligramm-Einwaagen wird beschrieben, wobei die Substanz nachPregl verbrannt und das Chlor nachNorthrop potentiometrisch titriert wird. Genauigkeit und Verlä\lichkeit der Methode wurden an 4 Testsubstanzen mit je 5 Bestimmungen geprüft. Au\erdem werden Beleganalysen für die unmittelbare potentiometrische Bestimmung des Chlors in drei wasserlöslichen organischen Chlorhydraten angeführt. Analoge Verfahren werden für die Chlorbestimmung in Dezimilligrammproben beschrieben. Bei Kombination der Verbrennung mit der potentiometrischen Titration tritt ein konstanter Fehler auf, wenn die Einwaage 0,3 mg unterschreitet.

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Résumé On décrit un procédé rapide pour le dosage du chlore à l'échelle du milligramme, dans lequel la substance est brulée suivantPregl et le chlore est titré potentiométriquement suivantNorthrop. L'exactitude et la fidélité de la méthode ont été prouvées sur 4 substances étudiées avec 5 dosages pour chacune d'elles. En outre, on a fait des analyses justificatives pour le dosage potentiométrique direct du chlore à l'aide de trois chlorhydrates organiques solubles dans l'eau. Des procédés analogues sont décrits pour le dosage du chlore dans des prises d'essai de l'ordre du dixième de milligramme. Par suite de l'association de la combustion et du titrage potentiométrique, l'erreur reste constante quand la pesée est inférieure à 0,3 mg.

     

Improvements in the microdetermination of chlorine and bromine in organic compounds

Summary Schöniger's method for the microdetermination of halogen has been improved by using ammonium hydroxide solution as an absorbing solution instead of sodium hydroxide solution in order to simplify the after treatment. On boiling the absorbing solution, interfering ions can be removed together with excess ammonia. Ammonium halide which formes in the solution is titrated with AgNO₃ solution in the presence of an adsorption indicator. Satisfactory results are obtained more rapidly.

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Zusammenfassung Um die Weiterbehandlung der Absorptionslösung bei der Mikrobestimmung der Halogene nachSchöniger zu vereinfachen, wurde an Stelle von Natronlauge Ammoniaklösung verwendet. Durch Kochen der Absorptionslösung können störende Ionen zugleich mit dem Ammoniaküberschuß entfernt werden. Das in der Lösung entstandene Ammoniumhalogenid wird mit Silbernitrat in Gegenwart eines Adsorptionsindikators titriert. Bei verkürzter Analysendauer werden zufriedenstellende Ergebnisse erzielt.

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Résumé On a amélioré la méthode deSchöniger pour le microdosage des halogénes en utilisant une solution d'ammoniaque comme absorbant à la place de la solution d'hydroxyde de sodium afin de simplifier le traitement ultérieur. En faisant bouillir la solution d'absorption on peut éliminer les ions gênants avec de l'ammoniaque en excés. On titre l'halogénure d'ammonium qui se forme en solution, par une solution d'AgNO₃ en présence d'un indicateur d'adsorption. On a obtenu des résultats satisfaisants plus rapidement.

     

Simultaneous microdetermination of sulfur and phosphorus in organic compounds

A simple method for the simultaneous determination of sulfur and phosphorus in 3–8 mg organic sample is presented. Following oxidative combustion by the oxygen flask method, sulfate is precipitated by addition of a known amount of Ba(II) and the excess of the latter is measured polarographically. After filtration, the quinoline phosphomolybdate method is used to precipitate phosphate; the unreacted Mo(VI) is determined polarographically. The mean relative error for 13 determinations was 2.99% for S and 4.07% for P; the mean relative standard deviation was 1.43 and 4.19%, respectively.     

Indirect polarographic microdetermination of chlorine or bromine in organic compounds

A polarographic method for the microdetermination of chlorine or bromine in organic compounds is based on oxygen-flask combustion followed by an exchange reaction of chloride or bromide with excess of solid silver chromate, and polarographic determination of the chromate liberated. The method has been applied satisfactorily to a wide range of chlorine or bromine organic compounds with a coefficient of variation not exceeding 1%.     

Simultaneous spectrophotometric microdetermination of sulfur and phosphorus in organic compounds

A method is described for the simultaneous spectrophotometric microdetermination of sulfur and phosphorus in organic compounds. The interference of phosphorus in the determination of sulfur is avoided using a suitably modified barium chloranilate method. The samples analyzed include some pesticides and mixtures of organosulfur and organophosphorus compounds. The error does not exceed ±0.5% unlike the one reported in the earlier method.     

Iodometric microdetermination of chlorine and bromine in some highly halogenated organic compounds

Summary Highly halogenated organic compounds are combusted in a oxygen flask using water as absorbant in the case of chlorine and 0.05% hydrogen peroxide in the case of bromine. The halogenide ion formed is determined by an iodometric procedure. Results showed an average error of ± 0.1% for Cl and ± 0.2% for Br. They are in close agreement with those obtained by a mercurimetric titration. The iodometric titration is to be preferred because of simplicity and rapidity

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Jodometrische Mikrobestimmung von Chlor und Brom in einigen hochhalogenisierten organischen Verbindungen

Zusammenfassung Die Verbindung wird im Sauerstoffkolben verbrannt, wobei Wasser (Cl) bzw. 0,05%ige Wasserstoffperoxidlösung (Br) als Absorptionsmittel verwendet werden. Die gebildeten Halogenide werden jodometrisch bestimmt. Der durchschnittliche Fehler beträgt ± 0,1% (Cl) bzw. ± 0,2% (Br). Die Ergebnisse stimmen gut mit mercurimetrisch erhaltenen überein. Die jodometrische Titration ist wegen der einfachen und schnellen Durchführbarkeit vorzuziehen.

     

Simultaneous direct microdetermination of chlorine,bromine and iodine in organic compounds

Summary A new method for the separate microdetermination of chlorine, bromine and iodine present together in an organic compound is described. A 3–5 mg sample is burnt in an oxygen flask and the products are absorbed in an alkaline solution of hydrazine. Iodide with dichromate and then bromide with permanganate are oxidized to free halogen which is removed, absorbed in alkaline solution of hydrazine and reduced again to halide, while chloride remains in the original solution. The separated halides are then titrated potentiometrically with 0.01N AgNO₃ by using a sulfide ion-selective indicator electrode and a double-junction reference electrode. Accurate results within ±0.27% are obtained in the separate determination of iodine, bromine and chlorine; the corresponding standard deviations are 0.138, 0.144 and 0.159%, resp. Without weighing the sample, determination of the atomic ratios IBrCl in organic compounds is also possible. Of course, this method can be applied to the analysis of halide mixtures.

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Gleichzeitige direkte Mikrobestimmung von Chlor, Brom und Jod in organischen Verbindungen

Zusammenfassung Eine neue Methode zur Mikrobestimmung von Chlor, Brom und Jod nebeneinander in organischen Verbindungen wurde beschrieben. Die Einwaage (3–5 mg) wird in einem Sauerstoffkolben verbrannt. Die Produkte werden in alkalischer Hydrazinlösung absorbiert. Jodid und dann Bromid werden mit Bichromat bzw. Permanganat oxydiert und die entsprechenden freien Halogene entfernt, in alkalischer Hydrazinlösung absorbiert und wieder zu Halogenid reduziert, während Chlorid in der ursprünglichen Lösung verbleibt. Die einzelnen Halogenide werden dann potentiometrisch mit 0,01N AgNO₃ unter Verwendung einer suifidionenselektiven Indikatorelektrode und einer Double-junction-Referenzelektrode titriert. Resultate innerhalb ±0,27% werden bei der Bestimmung von Jod, Brom und Chlor erhalten; die entsprechenden Standardabweichungen sind 0,138, 0,144 bzw. 0,159%. Bei der Analyse einer ungewogenen Substanzmenge ist die Bestimmung der Atomverhältnisse JBrCl in organischen Verbindungen ebenfalls möglich. Diese Methode ist selbstverständlich auf die Analyse von Halogenidgemischen anwendbar.

     

Atomic absorption spectrometric and potentiometric microdetermination of the nitro and nitroso groups in organic compounds

New simple, rapid, accurate, and selective methods are described for microdetermination of the nitro and nitroso groups in organic compounds. These are based on reduction with cadmium metal and 0.05 M HCl whereby 6 and 4 equivalents of the cadmium ions are released per nitro and nitroso groups, respectively. The cadmium ions are measured by atomic absorption spectrometry at 228.8 nm, potentiometrically by titration with EDTA using the cadmium ion selective electrode, and visually by EDTA titration using Eriochrome Black T indicator. Results with an average recovery of 98% and a mean standard deviation of 1.3% are obtainable and no interferences are caused by many nitrogen, oxygen, and sulfur functional groups.     

Simultaneous microdetermination of iodine and chlorine or iodine and bromine in organic compounds

Summary A micromethod for simultaneous determination of iodine and chlorine or iodine and bromine in organic compounds is described. After combustion in an oxygen-filled separatory funnel containing acidic sodium nitrite, iodine is produced, separated by carbon tetrachloride and oxidised with bromine water to iodate. After removal of carbon tetrachloride and excess bromine, the iodate is determined iodometrically. The aqueous combustion product is determined mercurimetrically for either chlorine or bromine. The average recoveries are 98.7%, 100.7% and 100.6% with iodine, chlorine and bromine in mixtures of their organically bounded compounds respectively. Microdetermination of iodine in presence of other halogens using sodium nitrite as absorbing agent andLeipert's method is described.

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Zusammenfassung Eine Mikromethode zur gleichzeitigen Bestimmung von J und Cl oder J und Br in organischen Verbindungen wurde beschrieben. Nach der Verbrennung in einem sauerstoffgefüllten Scheidetrichter in Anwesenheit angesäuerter Natriumnitritlösung wird Jod freigesetzt, mit Tetrachlormethan extrahiert und mit Bromwasser zu Jodat oxydiert. Nach Entfernung des Tetrachlorkohlenstoffs und des Bromüberschusses wird das Jodat jodometrisch titriert. In der wäßrigen Lösung wird mercurimetrisch Chlor bzw. Brom bestimmt. Die durchschnittliche Ausbeute beträgt 98,7, 100,7% und 100,6% für Jod, Chlor bzw. Brom in Gemischen ihrer organischen Verbindungen. Die Mikrobestimmung des Jods in Gegenwart anderer Halogene nach Absorption in Nitritlösung nach der Methode vonLeipert wurde beschrieben.

     

Application of ion-selective electrodes for the microdetermination of chlorine and bromine in volatile organic compounds

Summary A method is described for the determination of chlorine and bromine in mg samples of highly halogenated volatile organic compounds. The samples are introduced into the combustion system by injection and burnt in a stream of oxygen at 1000° over platinum and quartz. The combustion gases are absorbed in a solution of 80% acetic acid containing some hydrogen peroxide, nitric acid and mercuric chloride or bromide. The halide is then titrated with mercury. The end-point is determined by an ion-specific electrode. One determination takes approximately 15 minutes. The relative standard deviation of the determination is about 1%. The reversibility and durability of the silver sulphide electrode are unaffected as long as the mercury ion concentration is less than 10^–3 M.

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Zusammenfassung Eine Methode für die Bestimmung von Chlor und Brom in Milligramm hochhalogenierter Substanzen wird beschrieben. Die Proben werden in das Verbrennungssystem eingespritzt und in einem Sauerstoffstrom bei 1000° C über Platin und Quarz verbrannt. Die Verbrennungsgase werden in 80% Essigsäure absorbiert, die etwas Perhydrol, Salpetersäure und Quecksilberchlorid oder -bromid enthält. Das Halogen wird mit einer Quecksilber(II)-lösung titriert. Der Endpunkt wird mit Hilfe einer ionenspezifischen Elektrode ermittelt. Eine Analyse dauert etwa 15 Minuten. Die relative Standardabweichung ist ±1%. Die Reversibilität und Dauerhaftigkeit der Silbersulfidelektrode bleibt so lange unbeeinflußt, als die Konzentration der Quecksilberionen geringer ist als 10^–3-m.

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Résumé Une méthode pour le dosage du chlore ou du brome dans des échantillons milligramiques de composés organiques volatiles contenant des quantités élevées d'halogène a été décrite. Les échantillons sont introduits dans le système de combustion par injection et la combustion s'effectue sous courant d'oxygène à 1000° C sur platine et quartz. Les gaz de combustion sont absorbés dans une solution d'acide acétique 80% avec addition de faibles quantités de peroxyde d'hydrogène, acide nitrique et chlorure ou bromure mercurique. Puis l'haloide est titré avec une solution mercurique. Le point d'équivalence est établi à l'aide d'une électrode ion-spécifique. Un dosage prend approximativement 15 minutes et l'écart type est environ 1%. La réversibilité et la durabilité de l'électrode de sulphure d'argent restent intactes pourvu que la concentration mercurique ne surmonte pas celle de 10^–3 M.

     

Individual microdetermination of chlorine, bromine and iodine in halogenated organic compounds by the oxygen-flask method

A simple and accurate micro-method for the individual determination of Cl, Br and I in halogenated organic compounds by the oxygen-flask method is described. Addition of potassium bromate to oxidize bromide, and of hydrogen peroxide to oxidize iodide, followed by boiling, is used to eliminate these two halides in mixtures with chloride or each other.     

Catalytic/kinetic potentiometric determination of organic iodine-containing compounds

A kinetic method is described for the determination of microgram amounts of various organic iodine-containing compounds, based on their catalytic effect on the cerium(IV)/arsenic(III) reaction. The time required for a 15-mV change in potential is inversely proportional to the compound concentration.     

A rapid microdetermination of chlorine dioxide in the presence of active chlorine compounds

A titrimetric and spectrophotometric procedure has been developed for the determination of ClO₂ in water samples. The procedure is rapid, accurate, and free of normal interferences present in water. It is based upon the reaction of ClO₂ with substituted halophenol indicators.     

Micro determination of chlorine or bromine in organic compounds

Summary Attention is drawn to a method recently described byCheng for the rapid micro determination of chlorine or bromine in organic compounds, which the present author feels is worthy of wide acceptance because of its rapidity, simplicity and accuracy.The organic compound is burnt in oxygen by the Schöniger flask technique, the halogen absorbed in alkaline peroxide and the resultant halide determined by titration with mercuric nitrate solution using diphenylcarbazone as indicator, the titration being carried out in an aqueous ethanol solution after adjusting the apparent pn value to 3.6.The titration procedure has been investigated with regard to the effect of p_H, and of sulphate, phosphate and fluoride ions, and means of overcoming any interference from these ions are described.

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Zusammenfassung Es wird auf die kürzlich vonCheng veröffentlichte Mikro-Schnell-bestimmungsmethode für Chlor oder Brom in organischen Verbindungen hingewiesen, die der Verfasser wegen ihrer Schnelligkeit, Einfachheit und Genauigkeit für allgemein verwendbar hält.Die organische Substanz wird nach der Flaschenmethode vonSchöniger verbrannt, das Halogen in alkalischer Peroxydlösung absorbiert und das Halogenid mit Quecksilber(II)-nitratlösung und Diphenylcarbazon als Indikator titriert. Die Titration wird in wäßriger Äthanollösung bei einem scheinbaren p_H von 3,6 ausgeführt.Der Einfluß des p_H, der Sulfat-, Phosphat- und Fluoridionen auf den Titrationsvorgang wurde untersucht und Wege zur Ausschaltung etwaiger Störungen durch diese Ionen angegeben.

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Résumé On attire l'attention sur une méthode récemment décrite parCheng, pour le microdosage rapide du chlore et du brome dans les composés organiques, et que cet auteur estime digne d'être largement utilisée en raison de sa rapidité, de sa simplicité et de sa précision.Le composé organique est brûlé dans l'oxygène suivant la technique de la fiole deSchöniger, l'halogène absorbé dans un peroxyde alcalin et l'halogénure résultant dosé par titrage avec une solution de nitrate mercurique en utilisant la diphénylcarbazone comme indicateur, le titrage étant effectué en solution hydro-alcoolique après avoir ajusté la valeur du p_H à 3,6.On a examiné le procédé de titrage en considérant l'effet du p_H et des ions sulfates, phosphates et fluorures et l'on a décrit des moyens d'éviter les interférences produites par ces ions.