Kinetics of ion exchange sorption of phosphate

The kinetics of phosphate sorption on Amberlite IRA-400 has been studied as a function of temperature, nature of counterions, at two different concentrations. The film and particle diffusion coefficients and the activation parameters of the process are calculated.

---

IRA-400 , . .

     

Thermoparticulating organic compounds

The new technique of organoparticulate analysis has been used to investigate the thermal decomposition reactions of various types of organic compounds (i.e., metal acetylacetonates, blocked isocyanates, metal alkyldithiocarbamates, arenesulfonic acids and their amine salts). With a few exceptions, most of the compounds in these classes exhibit strong organoparticulation characteristics at temperatures below 200° as indicated by their influence on the output current of an ion chamber detector.In general, no direct correlation between the melting and decomposition temperatures and their organoparticulation temperature ranges was evident. In several instances, the organoparticulation temperature range values lay well above or well beneath the known melting point and decomposition temperatures of the compounds.To explain the organoparticulating properties of these compounds, vapor phase association of polar molecules (such as phenols, amines, carboxylic acids, etc.) would appear to be necessary to give organoparticulate sizes detectable with the present instrumentation. Alternatively, the formation of an aerosol suspension of organic molecules in gases, such as SO₂, CS₂, CO₂, might be occurring with some of these compounds.

---

Zusammenfassung Die neue Technik der organischen Partikelanalyse wurde zur Untersuchung der thermischen Zersetzungsreaktionen verschiedener Typen organischer Verbindungen (z. B. Metall-Acetylacetonate, blockierte Isocyanate, Metall-Alkyldithiocarbamate, Arensulfonsäuren und ihre Aminsalze) eingesetzt. Mit einigen Ausnahmen weist der Grossteil dieser Verbindungsklassen starke, bei Temperaturen unter 200 organische Partikelcharakteristika auf, wie an Hand ihrer Wirkung auf den austretenden Strom eines Ionenkammerdetektors nachgewiesen werden kann.Im Allgemeinen konnte kein direkter Zusammenhang zwischen den Schmelz- und Zersetzungstemperaturen und den Temperaturbereichen der Organopartikulierung der Verbindungen festgestellt werden. In mehreren Fällen lagen die Temperaturbereiche der Organopartikulierung deutlich oberhalb oder unterhalb des bekannten Schmelzpunktes und der Zersetzungstemperaturen der Verbindungen.Um die organopartikulierenden Eigenschaften dieser Verbindungen zu erklären, scheint eine Dampfphasenassoziierung polarer Moleküle (wie z. B. Phenole, Amine, Carbonsäuren, usw.) nötig um mit der derzeitigen Instrumentierung nachweisbare Partikelgrössen zu ergeben. Als andere Möglichkeit könnte die Bildung einer Aerosol-Suspension organischer Moleküle in Gasen (wie z. B. SO₂, CS₂, CO₂) bei einigen dieser Verbindungen gesehen werden.

---

Résumé Application de la nouvelle technique d'analyse des particules organiques à l'étude des réactions de décomposition thermique de divers types de composés organiques (par ex. les acétylacétonates métalliques, les isocyanates bloqués, les alkyldithiocarbamates métalliques, les acides arénosulfoniques et leurs sels aminés). A quelques exceptions près, la plupart des composés de ces différentes classes montrent de fortes caractéristiques d'organoparticulation aux températures inférieures à 200°, qui se manifestent par leur influence sur le courant de sortie d'un détecteur à chambre d'ions.Il n'a pas été possible, en général, de mettre en évidence une corrélation directe entre les températures de fusion et de décomposition et les intervalles des températures de l'organoparticulation des composés. Dans plusieurs cas, les valeurs de l'intervalle des températures d'organoparticulation étaient nettement supérieures ou nettement inférieures au point de fusion connu et aux températures de décomposition des composés.Afin d'expliquer les propriétés d'organoparticulation de ces composés, l'association en phase vapeur de molécules polaires (par ex. les phénols, les amines, les acides carboxyliques, etc.) semble être nécessaire pour donner des organoparticules de grandeur décelable par les instruments actuels. Une autre possibilité serait la formation d'une suspension aérosol de molécules organiques dans des gaz comme SO₂, CS₂, CO₂, qui pourrait se produire avec quelques-uns de ces composés.

---

- ** (, , , - ** , ). , ** - 200°, ** - . , , , ** -. - , . - ** , , ( , , . .), ** -, . ** , - « » SO₂, CS₂, CO₂, .

     

Modification of the catalytic and chemisorptive properties of Pt/SiO2 catalysts by high temperature reduction and restoration by O2?H2 treatments

The reduction of Pt/SiO₂ at 1100 K results in a decrease of the quantity of absorbed hydrogen and of the catalytic activity in benzene hydrogenation, ethane hydrogenolysis and neopentane isomerization, which cannot be accounted for by metal sintering. O₂ treatment followed by reduction at moderate temperature restores the usual properties of the catalyst. This behavior is similar to that observed on Pt/TiO₂ catalysts, the difference lying in the temperature at which the phenomenon appears.

---

Pt/SiO₂ 1100 , , . O₂ , . Pt/TiO₂ , .

     

Thermal decomposition of iron(II) sulphate heptahydrate in air in the presence of basic magnesium carbonate

Results on the thermal decomposition of iron(II) sulphate heptahydrate in the presence of basic magnesium carbonate are presented and discussed. These results are compared with those for the mixture of iron(II) sulphate heptahydrate with basic beryllium carbonate. While no reaction occurs between the components in the case of basic beryllium carbonate, basic magnesium carbonate reacts readily with iron(II) sulphate heptahydrate.

---

Zusammenfassung Bei der in Gegenwart von basischem Magnesiumcarbonat erfolgten thermischen Zersetzung von Eisen(II)-sulfat-Heptahydrat erhaltene Ergebnisse werden beschrieben, diskutiert und mit denen verglichen, die in Gegenwart von Berylliumcarbonat erhalten wurden. Im Gegensatz zu basischem Berylliumcarbonat reagiert basisches Magnesiumcarbonat mit Eisen(II) sulfat-Heptahydrat.

---

. . , , .

---

---

The author gratefully acknowledges the support extended by Professor P. K. Jena, Director of this laboratory, and the permission to publish the results.     

Relation between the catalytic and acidic properties of zeolite catalysts

Influence of the strength and concentration of non protic centers on the catalytic activity of metal-zeolite catalysts in isomerization of n-butane has been studied. A relationship between the specific activity and the center strength is suggested.

---

-. , .

     

M?ssbauer spectroscopic studies of passivated layers of iron-containing catalysts for ammonia synthesis

Combined conversion electron (CEMS) and transmission -ray (MS) Mössbauer spectroscopy was used to study the structure of passivated layers of promoted and unpromoted iron-containing catalysts. In both catalysts the oxide-coated films were found to consist of small paramagnetic (at 300 K) clusters of ferric oxide.

---

. , ( 300 ) .

     

Etudes de reactions heterogenes en lit fluidise

Résumé Un réacteur en lit fluidisé a été mis au point pour étudier les décompositions solides. La réaction est suivie par analyse des gaz émis par Chromatographie en phase gazeuse. Cette étude montre l'influence de la température et de la masse initiale de produit sur la déshydratation du sulfate de lithium à une molécule d'eau. Malgré certaines difficultés, nos résultats peuvent être reliés à des études effectuées en lit fixe (ATG).

---

A fluidized bed reactor was applied for studying the decomposition of solids. The reaction was followed by analysing the evolved gas with gas chromatography. The investigations showed the effect of temperature and of the initial mass on the dehydration of lithium sulphate monohydrate. In spite of some difficulties the results could be related to those obtained by the fixed bed method, i.e. by thermogravimetry.

---

Zusammenfassung Ein Fluidbettreaktor wurde zur Untersuchung der Zersetzung von Festkörpern eingesetzt. Die Reaktion wird durch Analyse der emittierten Gase mittels Gaschromatographie verfolgt. Diese Untersuchung zeigt den Einfluß der Temperatur und der Anfangsmasse des Produkts auf die Dehydratisierung von Lithiumsulfat mit einem Wassermolekül. Trotz gewisser Schwierigkeiten können die Ergebnisse mit denen von Untersuchungen im fixen Bett (TG) in Verbindung gebracht werden.

---

. . . , , . . .

     

Effect of water on hydrogen desorption from the surface of Rh/C catalysts

An increase in the number of titration cycles results in a considerable decrease in H_T and O_T values, which in turn, brings about a decrease in the amount of desorbed hydrogen. This shows that water, being a product of titration reaction, is adsorbed on the oxidized surface of rhodium and represents a kinetic-diffusive barrier for hydrogen titration.

---

, H_T O_T, , , . , , , , , - .

     

Influence of carbon dioxide and carbon monoxide on the kinetics of propylene polymerization

Retardation effect of the carbon oxides on propylene polymerization, catalyzed by the TiCl₃/AlEt₂Cl system, can be described in terms of a Langmuir type equation as selective adsorption of the carbon oxides on the polymerization sites.

---

, TiCl₃/AlEt₂Cl, , .

     

Micellar effect of sodium dodecyl sulfate on the reactions between iron(II) and p-benzoquinone, and iron(III) and hydroquinone

The micellar effet of sodium dodecyl sulfate (SDS) on the initial stages of the reaction between (1) Fe(II) and p-benzoquinone, and (2) Fe(III) and hydroquinone have been investigated. In the former case acceleration was observed, the rate-[surfactant] profile showing a maximum. SDS has an inhibitory effect on the latter reaction. Kinetic analysis has been carried out using Berezin's approach.

---

() 1) Fe(II) 2) Fe(III) . - . . , .

     

ESR studies of coke formation on zeolite catalysts for methanol conversion

Pentasil type zeolite catalysts with different SiO₂/Al₂O₃ ratios carbonized during methanol conversion at 380–420°C have been studied by the ESR method. Factors responsible for the formation of condensed coke structures on their surface have been established. SiO₂/Al₂O₃, 380–420°C. , .     

Chlorination of V2O5 by CCl4. Adsorption and steady state reaction

The adsorption of CCl₄ on V₂O₅ as well as the steady state kinetics of the chlorination reaction in this system have been studied by volumetric and thermogravimetric methods. Though the adsorption observable below 420 K is of physical character, it can be suggested that an unmeasurable, dissociative type adsorption also occurs. The apparent activation energy of the chlorination process is 77±5 kJ mol^–1, while the reaction order is 0.5 in CCl₄.

---

CCl₄ V₂O₄ . 420 , , CCl₄ . 77±5 . ^–1, 0,5 CCl₄.

     

Calorimetry for thermokinetic determinations

The possibilities of using direct calorimetric measurements for the determination of kinetic parameters of processes are discussed in terms of the choice of an appropriate method of reproduction of the course of changes in the heat power generated in time, i.e. thermokinetics. Such methods are presented and it is concluded that many of these methods permit reproduction of the thermokinetics in the same way as if the experimental thermal curve were obtained in a calorimetric system characterized by a time constant 100–200 times as large as that for the thermal inertia of this calorimetric system.

---

Zusammenfassung Die Möglichkeiten zur Benutzung direkter kalorimetrischer Messungen zur Bestimmung kinetischer Parameter von Prozessen werden hinsichtlich der Wahl geeigneter Methoden zur Reproduzierung des Verlaufs der Änderungen der Wärmekraft mit der Zeit, d.h. zur Reproduzierung der Thermokinetik diskutiert. Solche Methoden werden angeführt und es wird die Schlussfolgerung gezogen, dass viele dieser Methoden die Reproduzierung der Thermokinetik auf gleiche Weise wie in den Fällen erlauben, in denen die thermische Kurve mit einem kalorimetrischen System erhalten wird, dessen Zeitkonstante um 100–200mal grösser als die des diskutierten Systems ist.

---

. . . , , , 100–200 .

---

---

Presented at the 2nd Czechoslovak Conference on Calorimetry, Liblice, Czechoslovakia, 1982.     

Textural changes in alumina coked by toluene cracking in fluidized bed

The texture of an alumina coked at 873–923 K has been studied by specific area measurements and determination of pore size distributions. Two opposite textural changes have been observed: a strong plugging of the microporosity (r=18–30 Å) and an increase of the porous volume and surface area of the larger porosity (r=30–1000 Å).

---

, 873–923 , . : (r=18–30 Å) (r=30–100 Å).

     

Multiple reaction scheme modelling

Analyses of the kinetics of the effective reactions, resulting from linear combinations of a wide range ofn ^th order single reactions in a multiple set with variously chosen energies of activation and pre-exponential factors, generated under simulated non-isothermal conditions, have been carried out. The global kinetics parameters of the several mode's were obtained by subjecting extent and rate of reaction data, generated at a number of different linear heating rates, to Arrhenius, Kissinger and Friedman isoconversional analyses. Multiple sets, comprising from five to fifty individual members, with order varying from 0.25 to 5 have been considered. The effects of model design on the overall reaction kinetics parameters are discussed. Criteria applicable to experimental thermoanalytical data for recognition of multiple reactions are presented.

---

Zusammenfassung Es wurde eine Analyse der Kinetik von Effektivreaktionen durchgeführt, die sich unter Annahme simulierter nicht-isothermischer Bedingungen mit einem Multipel von unterschiedlich gewählten Aktivierungsenergien und präexponentiellen Faktoren aus der Linearkombination von Einzelreaktionen mit einem breiten Bereich der Reaktionsordnungn ergaben. Die globalen kinetischen Parameter der einzelnen Modelle wurden unter Anwendung der isokonversiven Friedman-, der Arrhenius- und Kissingeranalysen aus Größe und Quotient der Reaktionsdaten ermittelt, die für eine Anzahl verschiedener Aufheizgeschwindigkeiten generiert wurden. Multiple mit fünf bis fünfzig Elementen mit Werten zwischen 0,25 und 5 wurden betrachtet. Es wird die Abhängigkeit der kinetischen Reaktionsbruttoparameter von der Gestaltung des Modelles besprochen. Es werden Kriterien gegeben, die an experimentellen thermoanalytischen Daten zur Erkennung von Mehrfachreaktionen angewendet werden können.

---

, n- , . , , . , 5 50 , 0,25 5. . , .

---

---

The continuing support of this work by the management of Merck and Co. is gratefully acknowledged.     

Influence of water on the heat of hydrogen adsorption on nickel

Water and hydrogen adsorption on Ni-black has been studied by a microcalorimetric method. The heat of hydrogen adsorption is considerably different on clean surfaces and on those covered with 20–50% chemisorbed water. In the former case it varies between 33 and 8 kcal/mol, and in the latter between 26 and 4.6 kcal/mol. The decrease in the heat of hydrogen adsorption is related to the energy requirement of water desorption. On the hydrogen-covered catalyst surface no water adsorption occurs.

---

Ni-. 20–50% . 33 8 /, - 26 4,6 /. . , , .

     

An application of thermogravimetry to quantitative studies of feldspar alteration in soils

Thermogravimetry is a fast, accurate and highly sensitive method for the quantitative determination of halloysite, kaolinite and gibbsite in 10 mg altered feldspar grains from lateritic saprolite materials. A wide range in composition occurs between grains, and is evidence of the existence of various geochemical microenvironments within lateritic saprolite. Variations in dehydroxylation temperature of gibbsite and halloysite/kaolinite between the altered feldspar grains are an analytical artefact. The dehydroxylation temperature of gibbsite and halloysite/kaolinite increased from 242 °C to 302 °C and 454 °C to 491 °C respectively with the increase in the concentration of these minerals in the altered feldspar grains.

---

Zusammenfassung Die Thermogravimetrie ist eine schnelle, genaue und hochempfindliche Methode zur quantitativen Bestimmung von Halloysit, Kaolinit und Gibbsit in Feldspatkörnern von lateritischen Saproplit-Materialien. Die Zusammensetzung der Körner schwankt in weiten Grenzen, was auf die Existenz von verschiedenen geochemischen Mikroumgebungen innerhalb des lateritischen Saprolits hinweist. Unterschiede in der Dehydroxylierungstemperatur von Gibbsit und Halloysit/Kaolinit haben sich als Artifakte herausgestellt. Die Dehydroxylierungstemperatur von Gibbsit bzw. Halloysit/Kaolinit stieg mit zunehmender Konzentration dieser Minerale in den Feldspatkörnern von 242 auf 302 °C bzw. von 454 auf 491 °C.

---

, , 10 - . . /, , . / , , 242 302° 454° 491° .

     

Methane synthesis from CO/H2O mixture on supported nickel catalysts, II. Surface species in CO?H2 and CO?D2O interaction by IR spectroscopy

The species resulting in CO, CO+H₂ or CO+D₂O adsorption on supported Ni catalysts were followed by IR spectroscopy and their role in methane synthesis mechanism is discussed.

---

- , CO, CO+H₂ CO+D₂O . .

     

[Fe(phen)3]2+ aquation in aqueous polyacrylamide solution

The aquation of tris(1, 10-phenanthroline) iron(II) has been studied in aqueous polyacrylamide solutions. The rate increases up to 2.8 times at low polymer concentrations, and subsequently decreases. These effects are attributed to changes in the local water activity in the region of the complex.

---

(1, 10-) (II) . 2,8 , . .