分段直接校正模型转移结合近红外光谱技术的甲醇汽油中甲醇定量分析方法研究

发展了一种基于分段直接校正(PDS)算法结合偏最小二乘法(PLS)的近红外光谱(NIR)定量分析模型转移方法,用于甲醇汽油中甲醇的准确定量分析.首先,制备了20个不同甲醇含量的甲醇汽油样品,并采集其NIR光谱;其次,考察了不同输入变量(800～2000 nm、1100～1900 nm、1100～1700 nm、1390...     

气体混合物各组分化学势的Monte Carlo模拟

在则系综测试粒子Ｍｏｎｔｅ Ｃａｒｌｏ （ＧＣＭＣ）方法模拟常温下空气（以氮气为代表）及其污染物微量有机物（以苯为例）的混合物中各组分的化学势。模拟中,氮气和苯分子采用ＬＪ球型分子势能模型,采用Ｍｅｔｒｏｐｏｌｉｓ抽样及周期边界条件。通过模拟并拟合得到了３００．２Ｋ、苯的摩尔分数为０．０６２５,氮气及苯化学势与压力的关联式,以用于狭缝碳孔中该混合物体系的选择性吸附。     

基于Voigt峰的未知成分光谱拟合算法及其在甲醇汽油定量分析中的应用

提出了一种基于Voigt函数的未知成分拉曼光谱拟合算法,利用Voigt峰函数的叠加形式对样本中未知成分所产生的背景光谱进行拟合。在扣除背景光谱影响后,利用被测成分的光谱贡献权值与成分浓度之间建立线性关系模型。实验在3种成分不同的基础汽油中加入不同体积比例(2.5%~80.0%)的甲醇溶液,利用本方法对成分未知的基础汽油所产生的背景光谱进行拟合,扣除拟合光谱后,剩余光谱即可视为甲醇的光谱贡献。基于4个训练样本建立了甲醇光谱贡献权值与浓度之间的线性定量分析模型,模型的预测均方误差(RMSEP)为1.86%,复相关系数(R2)达到0.987。结果表明,此方法可有效解决混合物中光谱重叠问题,具有训练样本少、外推性强的优点。     

强酸与多元酸混合物中各组分酸含量测定方法研究

各级离解常数均大于10~(-7),而且相邻两级的离解常数之比K_(a1)/K_(a2)只有几十倍的多元酸与强酸混合情况下,提出通过测量多元酸的半中和点,分别测定各组分酸含量的酸碱滴定法。     

双波长代数,图解法测定三元混合物各组分的研究

某混合物物含三种组分，且均与某试剂作用，根据吸光度及化学计量比推知三组分的总含量后，不需分离，按一定规则选取两个波长，测其吸光度，用朗伯－比尔定律及代数法，图解法，可获得三元混合物各组分含量。     

基于遗传算法与线性叠加模型的混合物组成拉曼光谱定量分析

提出了一种基于遗传算法(Genetic algorithm,GA)与线性叠加模型的拉曼光谱定量分析算法.仅需已知一种主要物质的拉曼光谱,即可基于一批包括该物质的混合物样本,结合相关分析获得各组分的特征峰位;再利用遗传算法拟合优化混合物对应的纯物质光谱矩阵;最后利用拟合得到的光谱矩阵,建立混合物中各种物质的拉曼光谱定量分...     

用H~1 NMR法测定丙二酸二异丙酯混合物各组分的含量

本文报道了以氰基乙酸钠、异丙醇为原料,在酸性催化剂存在下一步法合成丙二酸二异丙酯,用H~1 NMR法测定丙二酸二异丙酯混合物各组分的含量。目前国内常采用容量法测定丙二酸二异丙酯混合物中丙二酸二异丙酯的含量,这是将上述混合物碱性水解后,用酸滴定过量碱求出丙二酸二异丙酯含量的。笔者认为容量法测定误差大,因为氰基乙酸钠在反     

基于多参数融合的红外光谱对混合物的组分识别研究

为解决混合物组分的识别问题,该文以7种标准品以及由7种标准品配制的26种混合物为研究对象,以准确率与误判率为混合组分识别效果的评价指标,在研究谱峰匹配算法、非负最小二乘匹配算法与相关系数匹配系数算法的基础上,采用一种基于多特征融合的BP神经网络模型红外光谱技术对混合物组分进行识别,并与逻辑回归模型进行了对比。结果表明,3种单一匹配算法的识别准确率均低于76.31%,多特征融合的逻辑回归模型与多特征融合的BP神经网络模型预测集的识别准确率分别为83.33%和98.18%,误判率分别为4.76%和1.82%。研究结果表明,中红外光谱技术结合BP神经网络模型可以更好地进行混合物的组分识别。为了进一步探究模型对混合组分最低浓度的检测能力,采用香兰素和乙醇两组分溶液进行检出限的研究。结果表明混合物中香兰素的质量浓度为0.03 g/mL时准确率为100.00%,误判率为14.29%;香兰素质量浓度低于0.03 g/mL时,准确率下降20.00%,误判率上升19.04%。故可认为该研究能识别出的香兰素乙醇溶液中香兰素的最低质量浓度为0.03 g/mL。     

表面增强拉曼光谱定量分析技术研究进展

表面增强拉曼光谱(SERS)技术具有适于现场快速分析等优点,从而引起众多分析科学家的关注。但在实际分析过程中,SERS信号易受基体干扰,重现性欠佳,因此SERS技术目前多应用于定性或半定量分析,SERS定量分析技术仍亟待发展完善。随着科技的不断发展,人们对准确度更高的表面增强拉曼光谱定量技术的需求日益强烈。该文综述了目前外标法、内标法和化学计量学定量方法等主流SERS定量分析技术在近年来的研究进展,并展望了SERS定量分析技术的未来发展趋势。     

一种新的目标转换因子分析算法用于混合物红外光谱中纯组分光谱的解析

本文针对运用目标转换因子分析从混合物红外光谱中解析出纯组分光谱的有关限制,进行了有效的改进.把抽象正交特征光谱与以单一向量为初始向量的目标转换因子分析相结合,提出了一种新的算法,结果令人满意.     

一种新的目标转换因子分析算法用于混合物红外光谱中纯组分光谱的解析

本文针对运用目标转换因子分析从混合物红外光谱中解析出纯组分光谱的有关限制,进行了有效的改进。把抽象正交特征光谱与以单一向量为初始向量的目标转换因子分析相结合,提出了一种新的算法,结果令人满意。     

希土元素与钍的混合物的光谱定量分析(溶液法)

本工作用化学处理与光谱分析的操作制订一较简单的分析法,适用于测定以铈组为主的希土混合物中个别组分的含量。根据Fassel的方法,希土元素及钍从矿石中用化学方法分离后,以容量法测定铈,再加入纯铈,提高氧化铈含量至80.0％。所得之混合氯化物溶液加到经液体石腊处理过的碳电极上,在电热板上干燥后,用活化交流电弧作激发光源在3,500—4,500A波段内摄谱,进行La,Nd,Sm,Pr,Y,Gd,Dy,Yb及Er的含量测定。钍在紫外摄谱。单次摄谱的均方误差在2.9—8.8％间。根据用含量变动范围较大的标准试料所作的工作曲线以及本法具体应用于独居石中希土及钍的混合物的分析结果,说明本法中没有元素互相干扰以及系统误差。此外,在工作中还比较希土元素粉末试料在直流碳电弧中及其氯化物溶液在碳电极表面上干燥后在交流电弧中的蒸发特性,并观察希土氯化物,硝酸盐及硫酸盐在后一光源中对谱线强度的影响。     

拉曼光谱结合稀疏非负最小二乘算法用于混合物组分识别

拉曼光谱数据含有与被测物质组分相对应的指纹谱信息,是混合物组分识别的有效方法。传统的拉曼光谱法用于混合物组分检测时,存在光谱特征提取困难、搜索比对算法性能容易受数据库大小影响、识别精度难以保证等问题。针对此问题,本研究提出了一种基于稀疏非负最小二乘算法的混合物组分拉曼光谱识别方法。本方法将待识别的混合物光谱数据看作是各种纯净物光谱数据的线性表示;考虑到混合物组分数量相对于数据库中纯净物数量具有稀疏特性,利用稀疏最小二乘算法获得混合物光谱在纯净物光谱数据中的线性表示系数;并根据统计学中的2δ准则确定疑似组分;在此基础上,利用迭代最小二乘算法并结合T检验方法,实现混合物组分的最终识别。本研究基于自建的500种纯净物拉曼光谱数据库,对组分等体积比混合的19个混合物样本和不同体积比的81个样本进行了组分识别。结果表明,在等体积比情况下,本算法的查准率为90.24%,查全率为88.10%;对于不同体积比的混合物样本,整体查准率为93.22%,查全率为83.65%,表明此算法具有良好的稳定性和准确度。     

改性镍系催化体系各组分反应的红外光谱研究

用红外光谱法研究了Ni(naph)_2-TIBA·DBMP-BF_3·OEt_2催化丁二烯聚合中催化剂组分之间的反应。发现TIBA与DBMP反应主要产生iBu_2AlOAr,它可延缓Ni(I)的继续被还原,从而提高了活性中心Ni(Ⅰ)的稳定性,使产物分子量大大提高,而凝胶含量降低。还根据DBMP与TIBA、Ni(naph)_2与TIBA·DBMP及BF_3·OEt_2反应产物的分析数据,推测了活性中心的结构。     

近红外光谱主成分-所有可能回归法定量分析烤烟、小麦样品中的组分含量

利用主成分-所有可能回归法,建立了烤烟、小麦样品不同组份的近红外光谱定量分析模型。结果表明,烤烟样品的总糖、还原糖以及小麦样品的蛋白质含量的预测模型均有好的定量分析结果,且其预测结果与PLS法预测结果相当。     

近红外光谱技术应用于摇头丸中MDMA、MA无损定量分析的研究

提出了用近红外漫反射光谱快速无损测定摇头丸中亚甲二氧基甲基苯丙胺(MDMA)、甲基苯丙胺(MA)含量的新方法。收集含MDMA摇头丸56份和含MA摇头丸58份,采用GC-MS确定其中MDMA和MA质量分数分别为0.64%~53.83%,0.37%~5.81%。在12000~4000 cm-1扫描样品,以交叉验证误差均方根(RMSECV)为指标,通过筛选,对各组分确定了用于建模的最优近红外波段和光谱预处理方法,采用偏最小二乘算法建立了近红外光谱与这2组分GC-MS分析值之间的校正模型,并以此分别预测21个样本。δ代表预测样本NIR值/GC-MS值,MDMA和MA在裸片和塑料包装中δ值的均值为99%、101%、100%、101%,RSD分别为7.33%、20.3%、4.52%、12.3%。该方法可对摇头丸裸片中MDMA和MA进行快速无损分析,结果可靠,为刑事案件中毒品成分的测定提供了一种新的分析手段。