用N-苯甲酰-N-苯基胲萃取及分光光度测定鈦

本文报告用BPHA的氯仿溶液萃取水相中的硫氰酸钛,硫氰酸根能提高钛的萃取率与加深顏色(增加反应的灵敏度)。为便于随后比色,萃取时酸浓度应为12N硫酸或8N盐酸。此外,尚找出BPHA及硫氰酸銨的适宜用量、測定钛适宜范围及其他离子的影响。此法可应用于大量鋁中微克量钛的比色测定。钛,BPHA与硫氰酸根三者所形成的絡合物能溶于氯仿。經用推广的Job法測定其組成比为 Ti:BPHA:SCN=1:2:1。     

以N-苯甲酰-N-苯基胲萃取微克量锆

本文报告用 N-苯甲酰-N-苯基胲(BPHA)氯仿溶液萃取微克量锆,继用二甲酚橙乙醇溶液在有机相中测定之。水相中酸度和氯仿中 BPHA 量均影响萃取百分率。如 BPHA 浓度小于6毫克/毫升,酸度低(0.3—1N)时可萃取至少97%。酸度渐增,萃取率先下降,在4—5N 盐酸介质中达最低点,继又上升。如 BPHA 浓度为6毫克/毫升,则从0.3—10N 均能定量萃取锆。如另加入硫氰酸铵或硝酸铵0.1克亦能在较低浓度(2毫克/毫升)定量萃取5—100微克锆。少用 BPHA 有利于随后之光度测定。如同一锆量,其二甲酚橙络合物的颜色与 BPHA 量有关。因此作光度测定和校正曲线时应采用同量的 BPHA,二甲酚橙量亦应固定。锆能从0.3—10N 盐酸介质定量萃取,因此有可能借调节酸度而减少干扰。铝、钍、铀、铁、钴、硫酸根、酒石酸根不干扰。毫克量的氟离子和草酸根干扰严重。     

矿石中铌的快速测定——用酸性铬蓝 K 直接光度法

酸性铬蓝K是变色酸单偶氮衍生物,在适宜条件下与铌生成蓝紫色的络合物,利用该反应可进行铌的比色测定。文献对用酸性铬蓝K分光光度法测定矿石中铌的条件做了论述。为使该法更好地应用于野外地质分析工作中,本文进行了有关条件试验。由于存在一定量的钽、稀土、钛、铝、锰、钙、镁、硅、磷和硫不干扰测定,故矿样采用碱熔、酸化,转为酒石酸溶液后直接显色比色。对铜、铁、氟的干扰提出了消除的方法。经生产中考验,表明本法灵敏、快速、准确、选择性高、重现性好。与硫氰酸盐比色法相比较,本法简化了操作,缩短了时间,节约了试剂,对于多快好省地完成野外铌的定量工作,具有一定     

DSPCF—DAM 萃取光度法测定微量铌

用试剂DSPCF测定铌的方法已用于矿石分析。该法具操作简便、选择性高和稳定性好的优点。但应用于微量铌的测定尚感灵敏度稍低(ε=1.40×10~4)。本文按文献所列实例,引入能在酸性溶液中生成复合阳离子的二安替比林甲烷(DAM)作为络合物的第三组分,提出并研究了新的体系的分光光度特征。制定了使用高级醇为萃取溶剂的三元络合物测定微量铌的光度法。本法可借改变有机相和水相比例的办法     

用磷酸三丁酯萃取分光光度法测定微量碲

在氢溴酸溶液中,加抗坏血酸还原游离溴后,用TBP萃取黄色溴化碲络合物,使碲与其他干扰元素分离,而直接比色测定碲.实验结果表明黄色络合物在TBP甲苯溶液中最大吸收在450毫微米,溶液颜色稳定,并符合Beer定律.用20%TBP甲苯溶液萃取即能使萃取液消光度达最高值.溴化钠可代替部分氢溴酸.萃取率和分配系数分别为95.6%和21.7. 微量铁、毫克量铜、强氧化剂和强还原剂干扰,而其他包括常与碲在矿石中共生的硒、金、银、汞、铊等元素及一些常见的酸及盐类均无显著影响.     

氯代磺酚-C直接比色测定高温合金或合金钢中铌

本文对氯代磺酚-C直接比色测定铌的显色条件进行了较详细的试验。采用硫酸肼-EDTA隐蔽钼、酒石酸隐蔽钒。提出了用氢氟酸破坏铌-氯代磺酚-C络合物的溶液作为空白,解决试样多变情况下的空白问题;采用焦硫酸钾熔样,使试样中各种相态的铌均能溶解。测定了高温合金和合金钢中铌,从回收试验和标准钢样对照分析结果表明,方法的准确度较好,相对误差不大于±5％。     

铌(Ⅴ)-硫氰酸盐络合物催化氢波及其在分析上的应用

硫氰酸盐用于比色测定低含量铌是较灵敏方法之一,但将硫氰酸盐-铌(V)络合物用于极谱测定却未见极导。极谱测定铌的支持电解质多采用盐酸-草酸,pH4的醋酸盐-EDTA-K_2SO_4等。这些底液灵敏度均较低,在氯酸钠介质中,铌(V)-苯羟乙酸于E_P=-1.1V处产生的络合吸附波虽具有较高灵敏度,但铁、钛、钨、钼所引起的干扰和较长的分离手续使低量铌的分析有一定困难。本文较仔细地观察了铌(V)在盐酸、硫酸、磷     

钛-苯甲酰苯胲-连苯三酚三元络合物的分光光度法研究及钛的测定

近年来,关于钛三元络合物的报导很多,以钛-苯甲酰苯胲-硫氰酸铵三元异配位络合物的形式测定钛,可提高分析方法的灵敏度和选择性,但钒、钼、钨等元素的允许量仅为钛的2～3倍。等研究了铌-苯甲酰苯胲-连苯三酚三元络合物。本文研究了钛-苯甲酰苯     

光度法快速测定水泥中的钛

研究了显色剂二安替比林甲烷分光光度法测定钛Ti(IV)的方法.在酸性介质中,二安替比林甲烷与钛发生灵敏显色反应,生成黄色络合物,最大吸收波长为390 nm,摩尔吸光系数为2.9×104 L/(mol·cm),钛含量c在0～35 μg/(25 mL)范围内与吸光度A符合比耳定律,线性回归方程为A=0.03243+0.02388c,溶液中大量共存离子均不干扰测定.该方法不需要萃取、分离步骤,可直接测定水泥中微量钛的含量.     

大量铌、钽、钛中微量锆的分离和测定

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基毗唑酮^[5](PMBP)在分析化学上已广泛应用^[1~5].本文着重报导在硫酸-硝酸溶液中,有柠檬酸和过氧化氢存在下,微克量锆和100毫克铌共存时,以PMBP萃取完全的适宜条件(用硝酸反萃取,加入高氯酸于反萃液中,加热破坏有机物后以偶氮胂Ⅲ进行光度测定^[5,6].在确定了的适宜条件下,大量钽、钛等离子不影响锆的萃取和测定.铌、钽、钛、铌-钛合金、锡化三铌和金红石精矿中微量锆用本法分离和测定,得到较满意结果.     

在硝酸介质中用铜铁试剂分离铌、钛、锆后测定磷

以往,在测定含多量铌、钛、锆高温合金钢及其铁合金中的磷时,考虑到它们易水解析出的沉淀与磷共沉,使磷的结果偏低,需要用铜铁试剂分离铌、钛、锆以消除其对测定磷时的干扰。通常在此情况下,试样的溶解,干扰元素的分离和磷的萃取,大都在硫酸介质中进行。但硫酸介质存在下述缺陷:1.磷的萃取受温度影响严重,再现性差;2.磷钼酸形成较缓慢;在放置过程中磷钼酸易与铌、钛、锆形成三元络合物,影响磷的测定;3.目前广泛采用高氯酸氧化磷,有人怕残存的高氯酸破坏铜铁试剂,常采取硫酸驱除高氯     

硫氰酸盐-孔雀绿比色测定微量锡

微量锡的光度测定有钼蓝法,可可塞林法,苏木素法和二硫酚法等。这些方法在稳定性、重现性及灵敏度方面均不够理想。近年来文献报导的苯芴酮法和氧化苏木素法,虽然有较高的灵敏度,但由于干扰元素较多,需经繁琐的分离。我们找出二价锡及四价锡均能与硫氰酸盐及碱性染料(如孔雀绿、结晶紫等)生成不溶性有色三元络合物,可用有机溶剂萃取比色,或有分散剂存在下进行光度测定。本文基于四价锡与硫氰酸盐和孔雀绿在强酸性溶液中生成三元络合物,以明胶作分散剂进行微量锡的光度测定。提出了一个极灵敏的方法。并借碘化物挥发法将锡分离后比色,用于测定矿石中微量锡,结果良好。     

含铌钽钢中硼的比色测定

用次甲基蓝比色测定某些含铌钽钢中微量硼时,常常遇到如下困难:铌钽的严重干扰;王水分解试样时氯化硼的挥发损失;某些硼化物如碳化硼、氮化硼以及铌钽的金属间硼化物等不易被王水和硫酸所分解等。为了解决这些问题,本文研究了用焦硫酸钾熔融试样,以水解方式分离铌钽,方法简单,效果较好,避免了卤化硼的挥发损失,并解决了难溶硼化物的溶样问题。本法适用于含铌钽的镍基、铁基和部分钴基合金中微量硼的测定。     

铬天青S光度法测定铬铁矿中Al2O3的方法研究

铬铁矿试样经碱熔,酸化后分离铬,用抗坏血酸来掩蔽铁,用Na2HPO4掩蔽钛,在pH 5.3~6.3的溶液中,铬天青S与铝生成紫红色络合物,570 nm进行比色。络合物稳定时间长,重现性好、准确性高,其测定结果与标准值相符,RSD<5%(n=5)。     

水杨基荧光酮-溴化十六烷基三甲基铵高灵敏分光光度法测定微量钛

在硫酸介质中,钛与水杨基荧光酮及CTMAB可以形成两种颜色不同的络合物。当水杨基荧光酮过量时,络合物呈红紫色(λmax=540nm);当钛过量时,络合物呈蓝紫色(λmax=610nm)。本文系统研究了红紫色络合物的生成条件及其在测定钛中的应用。试验证明,钛-水杨基荧光酮-CTMAB的红紫色络合物具有较高的灵敏度ε640=1.64*10~5. 常见阳离子中除钨(Ⅵ)以外,绝大部分阳离子均不干扰钛的测定或可用适当掩蔽剂消除干扰。有色溶液在钛含量为0—5生克/25毫升时,遵守比尔定律。本法可以不经任何分离,直接快速测定某些合金钢及纯金属材料(如铝)中的微量钛并得到了比较满意的结果。     

分光光度法快速测定低合金钢中的铌

用盐酸—过氧化氢溶解试样，在2．9mol／L盐酸溶液介质中，铌与氯磺酚—S形成稳定的蓝紫色络合物，其最大吸收波长约为650nm，用分光光度法可以测定低合金钢中的铌。用该法对含铌标准样品进行测定，测得值与标准值基本一致，测定结果的相对标准偏差为2．1％～6．7％。     

5-Br-PADAP分光光度法测定合金钢和高温合金中铌

本文提出在磷酸介质中以5-Br-PADAP直接分光光度法测定合金钢和高温合金中铌。选用柠檬酸和EDTA二钠盐为掩蔽剂,用氟化物使络合物褪色的溶液作参比液以消除共存元素及基底的影响。铌量在0—30μg/50mL范围内遵守比尔定律。依据铌的标准加料回收试验和标样分析结果计算测定误差小于4.6%本方法灵敏度高(ε=5.1×10~4),并已应用于合全钢和高温合金中铌的测定。测定下限为5×10~(-3)%。     

铌-二溴茜素紫-硫酸根-十六烷基三甲基溴化铵多元络合物测定铌

文献[1]提到二溴茜素紫(DBG)测定铌的可能性,但尚未见详细报导。至于DBG与铌组成四元混配络合物的研究迄今未见介绍。本文研究了DBG、CTMAB、SO₄^2-与铌组成四元混配络合物测定铌的新方法,并初步探讨了络合物的组成。     

钢铁及合金中钨测定的高氯酸氧化法

在磷酸介质中,冒烟高氯酸氧化钨成高价,并消除溶液中存在的还原物质的影响,用氯化亚锡及三氯化钛还原铁和钨,约3．6mol／L盐酸介质中,硫氰酸铵与钨（V）生成黄色络合物,通过测其吸光义可定量测定钨含量。由于较多量冒烟高氯酸的氧化作用,还原不需铁作催化剂,消除了基体铁的影响。测定质量分数范围为0．05％－10％。     

人工神经网络吸光光度法同时测定钛和铌

确立了钛 4,5-二溴邻硝基苯基荧光酮 - CTMAB显色体系 ,在此基础上确立了钛和铌同时测定的显色体系 ,应用三层 ANN- BP网络解析钛和铌吸收光谱 ,吸光光度法同时测定铌和钛。方法选择性好 ,表观摩尔吸光系数 εTi557=1 .2 4× 1 0 5L· mol-1· cm-1,εNb54 0 =1 .63× 1 0 5L· mol-1·cm-1。对合金钢中铌和钛进行了同时测定 ,钛和铌的平均相对误差分别为 1 .30 %和 1 .0 8%。使用改进的 BP算法 ,避免了可能产生的麻痹现象。提出了便于网络参数选择的收敛评价函数。