螺环倍半萜(±)-α-花柏烯和(±)-β-花柏烯的全合成

以萜品油烯 ( terpinolene)与 2 ,4 -二氧代戊酸甲酯的 de Mayo反应得到加成产物为起始原料 ,经反 aldol重排 ,再环合成具有螺 [5 ,5 ]十一烷结构的基本碳骨架 ,通过官能团的化学修饰 ,完成了 (± ) -α-花柏烯和 (± ) -β-花柏烯的全合成     

螺环倍半萜(±)-α-花柏烯-3-酮的全合成

通过萜品油烯 ( Terpinolene)与 2 ,4-二氧代戊酸甲酯的 de Mayo反应得到 [2 +2 ]光加成产物 ,经反aldol重排 ,再环合成具有螺 [5 ,5 ]十一烷结构的花柏烯基本碳架 ,进而对其官能团进行化学修饰 ,完成了螺环倍半萜 (± ) -α-花柏烯 -3 -酮的全合成 .     

(±)-3-正丁基-4-甲氧基苯酞的合成

以3-羟基苯甲酸为原料,通过中间体(±)-3-羟基-4-甲氧基苯酞合成了(±)-3-正丁基-4-甲氧基苯酞(?)。     

合成(±)顺式-3-(二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸的新方法

本文报道两种从5-氯-3,3-二甲基戊酸乙酯(4)合成±)-顺式-3-(二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羟酸(±)的方法.中间体4,4-二甲基-3,4-二氢-2-吡喃酮(3)是从化合物(4)经水解皂化,酸化和氧得到3,3-二甲基戊醛酸甲酯(6),再皂化得到3,3-二甲基戊醛酸(8),然后环化得到;或者由化合物4经苯基硫醚化,氧化得到8,然后环化后得到.     

用反Diels-Alder反应合成天然产物XIV. 立体控制合成(±)-环 氧菌素和(±)- 4-表环氧菌素

对苯醌与环戊二烯经Diels-Alder反应保护其一侧的双键,在引入必要的官能团及取代基后,再经反Diels-Alder反应得到(±)-4-表环氧菌素(7),对7进一步进行羟基构型转换而得(±)-环氧菌素(6)总产率分别为70%和65%.     

(±)顺,反-2,2-二甲基-3-(2′,2′-二氯乙烯基)环丙烷羧酸乙酯的改进合成路线

本文报道用改进路线合成(±)顺,反-2,2-甲基-3-(2′,2′-二氯乙烯基)环丙烷羧酸乙酯(1),它是合成(±)顺,反-2,2-二甲基-3-(2′,2′-二氯乙烯基)环丙烷羧酸间苯氧基苄酯(2)(NRDG-143,permethrin)的主要中间体。     

(±)-金锦香酸二甲酯甲醚的合成

本文以呋喃甲酸甲酯为原料, 经羟烷基化反应, 醇解反应和O-甲基化反应合成(±)-金锦香酸二甲酯甲醚。同时, 还发现了制备2-乙烯基呋喃衍生物的新方法。     

消旋棉酚拆分的研究——Ⅰ.(S)-1-甲基苯乙胺缩(±)棉酚六乙酰酯的分离

本文报道将(±)棉酚与(S)-1-甲基苯乙胺缩合并乙酰化,得(S)-1-甲基苯乙胺(±)棉酚六乙酰酯。硅胶色谱分得并鉴定了七个不同异构体的六乙酰酯。然后经水解分别得(+)、(-)棉酚。     

5-甲基-[(2E,6E)-3,7,11-三甲基-9-氧代十二碳二烯]苯醌和氢醌的首次全合成

以2-甲基对苯二酚和香叶基溴为起始原料, 经过酚羟基保护, 溴代, Li₂CuCl₄催化的芳基溴与Grignard试剂的偶联以及Julia偶联等一系列反应, 完成了裸鳃亚动物的代谢产物, 5-甲基-[(2E,6E)-3,7,11-三甲基-9-氧代十二碳二烯]苯醌(1)和氢醌(2)的首次全合成, 将1用NaBH₄还原, 得到(±)-3, (±)-3也是此类天然产物之一.     

(±) Cudraflavanone B及(±)-5-O-Methyl Cudraflavanone B的全合成研究

以2,4,6-三羟基苯乙酮和2,4-二羟基苯甲醛为起始原料, 经过异戊烯基取代、选择性保护羟基、Mitsunobu反应、Claisen重排、醛酮缩合、催化环化及去保护基等步骤, 首次完成了天然异戊烯基黄烷酮Cudraflavanone B的全合成, 同时也完成了(±)-5-O-甲基-6-(2"-异戊烯基)-7,2',4'-三羟基黄烷酮的全合成研究.     

石杉碱甲类拟物的合成及药理研究1: (±)-14-氟石杉碱甲

用两种方法合成了(±)-14-氟石杉碱甲(6), 并测定了其抑制乙酰胆碱酯酶的生物活性。其抑制活性是(-)-石杉碱甲(1)的1/62。     

(±)-Palstatin的首次全合成研究

以廉价易得的5-溴香草醛和2,4,6-三羟基苯乙酮为起始原料，首次方便,高效地合成了(±)-Palstatin (1).合成的关键步骤为SeO₂促进的氧化环化和Ag₂O催化的氧化偶联反应.     

THE SYNTHETIC ATTEMPT OF(±)-MALABARIC ACID AND(±)-ANISOMELOL——SYNTHE S IS OF PRECURSORS FOR(+)-MALABARIC ACID AND(±)-ANIOSMELOL

The precursors I(R′=CH_2OTHP,or CO_2Et)for(±)-Malabaric acid(1)and(±)-Anisomelol(2)were synthesized from geraniol 3 and homogeranyl iodide 5(2,6-dimetyl-9-iodo-2,6E-nonadiene)via Wadsworth-Emmons condensation and allylic regioselective chlorination.     

(±)-6,7-丙酮缩二醇-3-酮-庚酸乙酯合成研究

用对甲苯磺酸-2,3-丙酮缩甘油酯(2)与乙酰乙酸乙酯盐、碳酸二乙酯反应, 制备β-酮酯类衍生物1. 以(±)-1,2-丙酮缩甘油为起始物, 经对甲苯磺酰化、亲核取代、脱羧等反应, 方便、高产率地合成了6,7-丙酮缩二醇-3-酮-庚酸乙酯(1). 试图通过对甲苯磺酸-2,3-丙酮缩甘油酯(2)和乙酰乙酸乙酯双阴离子反应制备6,7-丙酮缩二醇-3-酮-庚酸乙酯(1)未获成功. 所合成的化合物经元素分析, IR, ¹H NMR, ¹³C NMR和MS光谱表征.     

(±)-Yaequinolone A2的简洁全合成

由廉价的邻氨基苯甲酸为起始原料经6步反应以27.8%的总产率首次合成了2-喹啉酮类生物碱(±)-yaequinolone A2,关键步骤为MOM保护的α-羟基酰胺进行的高非对映选择性分子内aldol 反应。     

(±)-Pauciflorol F的全合成

首次完成了(±)-pauciflorol F 的全合成, 其中关键步骤为一步完成Heck反应和烯丙羟基的氧化.     

合成(±)顺式-3-(二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸的新方法

本文报道两种从5-氯-3,3-二甲基戊酸乙酯(4)合成(±)-顺式-3-(二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸(1)的方法.中间体4,4-二甲基-3,4-二氢-2-吡喃酮(3)是从化合物(4)经水解皂化,酸化和氧化得到3,3-二甲基戊醛酸甲酯(7),再皂化得到3,3-二甲基戊醛酸(8),然后环化得到;或者由化合物4经苯基硫醚化,氧化得到8,然后环化后得到.     

(±)-12-乙基-13-甲氧基-8,11,13-罗汉松三烯-7-酮和(±)-12-乙基-13-甲氧基-8,11,13-罗汉松三烯的全合成

以α-环柠檬醛(1)为A环合成子,以季盐(2)为C环合成子,经缩合及分子内环化反应得到关键中间体(5).为引入乙基,进行了Friedel-Crafts反应和脱氧反应等,共经7步反应得到了(±)-12-乙基-13-甲氧基-8,11,13-罗汉松三烯-7-酮[(±)-nimbonone](9)及(±)-12-乙基-13-甲氧基-8,11,13-罗汉松三烯(10).     

(±)-Diplacone与(±)-3'-O-methyldiplacone的全合成

以廉价的香草醛,3,4-二羟基苯甲醛和2,4,6-三羟基苯乙酮为初始原料,经过C-香叶基化、羟基保护、羟醛缩合、脱去保护基以及催化环化等步骤,以11%和20%的总收率实现了两个天然香叶基黄烷酮(±)-diplacone与(±)-3′-O-methyldiplaone的首次全合成,其结构经¹H NMR, IR和MS表征。     

Hydrolysis Reactions and Resolution of (±)-2-Acetamido-3-hydroxy-1-(4-nitrophenyl)-1-propanone

IntroductionChloramphenicol,which was isolated fromStreptomyces venezuelae in 1 947[1] ,is used as abroad- spectrum antibiotic possessing activityagainst many Gram- negative and Gram- positivemicroorganisms. (± ) - 2 - Acetamido- 3 - hydroxy- 1 -(4- nitrophenyl) - 1 - propanone[(± ) - 1 ]is one of theintermediates of producing chloramphenicol.Petrow et al.[2 ] reported some transformations of(± ) - 1 in hydrolysis reactions. However,thereaction products were complicated under multiplehydr…