CuMgAlO_x复合氧化物催化甲醇乙醇Guerbet反应:M~(2+)/Al~(3+)比的影响

以类水滑石为前驱体,通过调控M~(2+)/Al~(3+)比制备了系列具有不同表面性质的MgAlO_x(MA)和CuMgAlO_x(CMA)催化剂,并分别应用于甲醛乙醛缩合反应(甲醇乙醇Guerbet反应的第二步反应)和甲醇乙醇Guerbet反应。采用NH_3/CO_2-TPD、XPS、H_2-TPR和H_2-TPD技术对催化剂表面酸碱性以及铜物种的性质进行了表征。结果表明,甲醇乙醇Guerbet反应性能与催化剂表面Cu~0比表面积和中强碱数目有关,提高Cu~0比表面积有利于甲醇乙醇脱氢生成甲醛和乙醛,增强中强碱数目能促进甲醛乙醛缩合反应。     

基于氧化钛-氧化钇粉体催化发光甲醛气体传感器的研究

研究了甲醛在TiO2-Y2O3(质量比为3∶1)粉体表面催化发光行为,发现基于这种催化剂的气体传感器对甲醛的检测具有高灵敏度和较强的选择性。在波长490 nm处进行定量分析,催化发光强度与甲醛浓度在一定范围内呈良好的线性关系,其线性范围为0.08~40 mL/m3(r=0.9991,n=6);检出限为0.03 mL/m3(S/N=3)。外来物质如环己烷、正己烷、三氯甲烷、苯、乙醇、甲醇、乙醛、氨、水蒸气等与甲醛共存时,除了乙醇和氨分别引起干扰外,水蒸气与其它气体不干扰测定。该传感器工作时间可达80 h以上,是一种长寿命的、性能稳定的气体传感器,并成功地实现了对甲醛的实时在线检测。     

白酒中甲醇的测定与检定简况

白酒在我国农村具有很大市场。一些不法商人以谋取暴利为目的 ,常以含有甲醇的工业酒精勾兑为饮用白酒出售 ,造成饮用者严重的伤亡后果 ,危害极大。如何对白酒中微量的甲醇进行测定与检定 ,是分析工作者既紧迫又艰难的任务。我国对饮用白酒中甲醇的限量为小于 0 0 4 9ｍｇ·Ｌ-1。甲醇为毒物 ,对血管有麻痹作用及可导致神经变性 ,严重损害视神经。饮用 8～ 2 0ｍｌ甲醇可失明 ,服 30ｍｌ甲醇即可导致死亡。1　白酒中甲醇的氧化从乙醇中定量测定或定性检定甲醇 ,均需将甲醇氧化为甲醛后进行检测。氧化甲醇的方法有铜丝氧化法 ,文献 [1,2 ]报…     

微反-色谱-DTA联合装置及乙醇催化氧化脱氢反应动力学的研究

国外,对银催化甲醇氧化脱氢制甲醛的反应动力学曾进行了研究,但对乙醇催化制乙醛的反应动力学,未见到研究报导。本文用自己组装的微反-色谱-DTA联合装置进行了乙醇催化氧化脱氢反应动力学的研究。     

芴羟甲基化合成9-芴甲醇过程中脱水产物生成的影响因素及机理

以多聚甲醛为羟甲基化试剂,在碱催化下芴一步生成9-芴甲醇过程极易发生单分子共轭碱消除,脱水生成富烯化合物,导致9-芴甲醇的选择性下降.为实现对该过程的调控,本文考察了温度、碱的种类、乙醇和多聚甲醛的添加等对9-芴甲醇脱水反应的影响,并结合动力学计算和同位素示踪,推测了芴羟甲基化合成9-芴甲醇过程中副产物生成的机理.结果表明,升高温度、增加碱性和添加甲醛有利于脱水反应发生.乙醇通过氢键作用促进脱水反应,添加量大时会导致芴负离子和9-芴甲醇负离子发生质子化作用.中间体可能会发生分子内氢传递或者夺取芴和9-芴甲醇的9位氢,促进脱水反应发生.     

典型醇类物质超临界水氧化反应途径研究

采用自主设计的连续流动气封壁超临界水氧化反应装置,研究了典型醇类物质甲醇、乙醇和异丙醇在超临界水中氧化的反应途径,并归纳了醇类物质超临界水氧化反应的规律及特点。研究结果表明,甲醇超临界水氧化反应的主要中间产物为甲醛,同样条件下转化率较乙醇和异丙醇低;乙醇和异丙醇超临界水氧化反应的主要中间产物为丙酮、乙酸、乙醛和甲醇等。三种醇超临界水氧化过程中均涉及到大量活性自由基的相互作用,表现为脱氢、裂解和聚合等反应形式;产物包括碳链增长、不变、降低三种类型。总体来看,醇类物质超临界水氧化反应的趋势是向碳链降低的方向进行,即通过一系列中间产物最后生成CO2和水。     

典型醇类物质超临界水氧化反应途径研究

采用自主设计的连续流动气封壁超临界水氧化反应装置,研究了典型醇类物质甲醇、乙醇和异丙醇在超临界水中氧化的反应途径,并归纳了醇类物质超临界水氧化反应的规律及特点。研究结果表明,甲醇超临界水氧化反应的主要中间产物为甲醛,同样条件下转化率较乙醇和异丙醇低;乙醇和异丙醇超临界水氧化反应的主要中间产物为丙酮、乙酸、乙醛和甲醇等。三种醇超临界水氧化过程中均涉及到大量活性自由基的相互作用,表现为脱氢、裂解和聚合等反应形式;产物包括碳链增长、不变、降低三种类型。总体来看,醇类物质超临界水氧化反应的趋势是向碳链降低的方向进行,即通过一系列中间产物最后生成CO₂和水。     

新型甲醛多孔硅复合传感器的制备

构建了一种简便、快速检测甲醛的新型钯-多孔硅(Pd-PS)复合传感器.采用水热腐蚀法制备多孔硅,通过扫描电镜表征其表面微结构.对多孔硅腐蚀条件进行了优化,得出多孔硅的最佳制备条件.多孔硅经化学浸渍法在其表面掺杂金属钯,进而制成了钯-多孔硅复合传感器.当此传感器被置于含甲醛的混合气体中时,可高选择性结合甲醛气体分子,并产生电信号,其强度与甲醛浓度相关,通过万用表检测其电信号,进而分析其气敏性能.检测结果表明,此传感器对甲醛气体敏感,且表现出良好的选择性,对乙醇、氨气、甲醇和丙酮不敏感.此传感器对甲醛浓度的检测范围在0.1～ 6.0 mg/m3之间,检出限为0.1 mg/m3,检测时间为3 min.     

一种基于碳酸锶纳米材料的催化发光乙醛气体传感器研究

研制了一种使用碳酸锶纳米材料作为敏感材料,用来检测空气中痕量乙醛气体的催化发光传感器。该传感器在342℃对乙醛有高灵敏度和选择性,在波长425nm处进行定量分析,催化发光强度与乙醛浓度的线性范围为6～6000mL／m^3(r=0．9995,n=8);检出限为2mL／m^3(信噪比=3)。外来物质如环己烷、四氯化碳、氨、苯、氯仿、甲苯、甲醇、乙醇及甲醛气体通过传感器时,除了乙醇和甲醛分别引起42．5％和12．5％的干扰外,其它气体不干扰测定。20000mL／m^3的水蒸气不干扰200mL／m^3乙醛气体的测定。连续1130h通过乙醛气体测试了传感器的稳定性。对含有乙醛、甲醛和苯的人工合成样品进行了分析。     

鉴别甲醇和乙醇的新方法

据文献记载,鉴别甲醇和乙醇的方法通常有三种。(1>使甲醇和乙醇分别与碘和氢氧化钠反应,有黄色晶体生成者为乙醇,无此现象者为甲醇,亦即碘仿反应方法。(2)将甲醇和乙醇分别用热铜丝或氧化铜氧化,随后加入品红试剂,当滴加稀硫酸溶液紫色不消失者为甲醇,紫色消失者为乙醇o (3)分别向甲醇和乙醇中加入铬酸及几滴浓硫酸,温热后溶液呈紫色者为甲醇,无此现象者为乙醇。本文介绍一种适合中学化学教学的鉴别甲醇和乙醇的新方法。该方法操作简便,反应时间短,现象明显。操作步骤如下。     

气相色谱法分析甲醇氧化制甲醛的液相组分

建立了甲醇空气氧化制甲醛的液相组分中微量甲醇、甲醛及水的气相色谱分析法。甲醇的最小检知浓度为１００μｇ／ｇ，回收率为９５￣１０３％。     

用磷钼钨酸銨纸色层分离碱金属离子

在磷钼钨酸铵交换纸上,以0.6M硝酸铵浓度,0.5M硝酸浓度,有机溶剂与水之比为1:1作展开剂时,观察了甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丙酮和乙二醇对碱金属离子比移值(Rf值)的影响,认为甲醇和乙醇分离效果较好,在甲醇或乙醇与水的比例1:1-1:5的展开剂中,锂、钠、钾、■、铯均可一次分离;锂、钠比移植之差随甲醇或乙醇浓度增加而略增。     

甲醇中微量乙醇的气相色谱分析

在国内,甲醇中微量乙醇的分析一直是个难题。这是因为:(1)甲醇纯度较高(99.7％以上),主峰很宽,容易掩盖乙醇峰;(2)在多数固定液上,乙醇峰是在甲醇峰之后流出,受主峰影响严重,乙醇含量在100ppm以下时很难检测出来。本法采用D-山梨醇作为固定液装填较长的色谱柱(5米以上)可使乙醇峰在甲醇主峰之前出来,使乙醇的最小检知浓度大为提高(可达2ppm)。     

新型大孔聚合物小球NKG-1载体在甲醇和乙醇分离测定中的应用

甲醇中微量乙醇及乙醇中微量甲醇的分离与分析一直是人们颇为关注的问题。由于高含量的峰易将低含量的峰掩盖,使二者难于分离或分离度很小。文献报道,选用D-山梨醇为固定液,6201为载体需填装5—8m长色谱柱方可使乙醇和甲醇较好分离;选用聚乙二醇-20M为固定液,硅烷化白色405为载体,分离白酒中各组分,甲醇和乙醇色谱峰分离度很小;Mangani等人应用色谱法直接测定果酒中甲醇含量,检测限为≈0.05％。 本文采用南开大学高分子化学研究所研制的新型大孔聚合物小球NKG-1为载体,涂渍10％聚乙二醇-20M,仅用2m长不锈钢柱,可将甲醇和乙醇较好分离,用于定量分析其准确度、精密度均较好,检测限可达0.005％。     

乙醇-水作为反相高效液相色谱流动相的研究

测定了乙醇在不同温度下的粘度,比较了乙醇与甲醇的理化性质和作反相高效液相色谱（ＲＰ ＨＰＬＣ）溶剂的特点。用乙醇 水作ＲＰ ＨＰＬＣ流动相测定中药有效成分,并将测定结果与甲醇 水或乙腈 水作流动相的测定结果进行比较。研究结果表明,选择合适的柱温等色谱条件,乙醇一般可以代替甲醇或乙腈用作ＲＰ ＨＰＬＣ流动相。     

树脂催化甲缩醛法降低乙二醛水溶液甲醛含量的研究

应用强酸性阳离子交换树脂催化,使甲醛与甲醇反应生成甲缩醛,可除去乙二醛水溶液中75％的甲醛,而不改变乙二醛的含量。此法简便可行,树脂无需再生,可重复使用多次,与乙二醛水溶液分离处理容易。     

膜催化研究 I: 在钯/陶瓷复合膜反应器中催化甲醇直接脱氢制甲醛

本文用化学镀方法制备了对氢具有高选择性和高透过率的钯/陶瓷复合膜, 并将此复合膜装于特制的膜反应器中, 考察了该反应器对甲醇催化脱氢制甲醛反应的促进作用。作为对比, 在常规反应器中也进行了上述反应。发现在623～773K温度范围内, 甲醇的转化率和甲醛的产率均有很大的提高。在低原料空速下(反应进程为热力学平均控制), 产物甲醛的产率可提高20%以上; 在中等原料空速下(反应进程为动力学控制), 甲醛的产率可提高10～15%。     

Pt/C电极表面活化处理对乙醇电催化氧化的影响

0引言直接甲醇燃料电池(DMFC)由于其燃料来源丰富、价格低廉、甲醇携带和储存安全方便等独特的优越性而越来越受到重视[1]。但DMFC中常用的阳极Pt催化剂对甲醇氧化的低的电催化活性及易于被甲醇氧化的中间体,吸附态的CO(COad)毒化的问题一直是制约DMFC走向实用化的关键问题[2,3]。由于甲醇分子小,在质子交换膜上有较大的透过作用,并且甲醇具有较高的毒性,所以寻求甲醇的替代燃料也是一直以来被广泛关注的问题[4,5]。乙醇是最简单的链醇分子,相对于甲醇来说,乙醇有很多优点,乙醇基本上没有毒性,来源丰富,价格可与甲醇竞争,能量密度高…     

膜催化研究 I: 在钯/陶瓷复合膜反应器中催化甲醇直接脱氢制甲醛

本文用化学镀方法制备了对氢具有高选择性和高透过率的钯/陶瓷复合膜, 并将此复合膜装于特制的膜反应器中, 考察了该反应器对甲醇催化脱氢制甲醛反应的促进作用。作为对比, 在常规反应器中也进行了上述反应。发现在623～773K温度范围内, 甲醇的转化率和甲醛的产率均有很大的提高。在低原料空速下(反应进程为热力学平均控制), 产物甲醛的产率可提高20%以上; 在中等原料空速下(反应进程为动力学控制), 甲醛的产率可提高10～15%。     

催化发光法同时测定空气中的甲醛、苯和二氧化硫

基于甲醛、苯和二氧化硫在纳米Ti3CeY2O11上的催化发光有交叉敏感现象,在3个波长处分别确定甲醛、苯和二氧化硫浓度与催化发光信号强度的响应关系,再依据发光信号强度的叠加性特征即可获取甲醛、苯和二氧化硫的准确浓度,据此建立了同时测定空气中甲醛、苯和二氧化硫的新方法.3个分析波长分别为420、535和680 nm,敏感材料表面温度为280℃,载气流速为130 mL/min.本方法对甲醛、苯和二氧化硫的检出限(3σ)分别为0.04、0.05和0.10 mg/m3,线性范围分别为0.08~75.60 mg/m3、0.10~101.40 mg/m3和0.30~115.00 mg/m3, 回收率分别为96.4%~103.7%、97.8%~102.5%和97.2%~103.3%.常见共存物,如乙醛、甲苯、硫化氢、氨、甲醇、乙醇和二氧化碳等不干扰测定.连续200 h通浓度均为50 mg/m3的甲醛、苯和二氧化硫混合气体,发光强度的相对偏差≤2%,表明此纳米级复合氧化物对甲醛、苯和二氧化硫的敏感性的寿命长.本方法充分利用了交叉敏感现象,可以实现空气中甲醛、苯和二氧化硫的在线分析.