卟啉配位剂meso－四（对－羧基苯基）卟啉（H_2TCPP）极谱行为的研究

采用直流极谱和循环伏安等多种手段研究了卟啉配位剂（Ｈ_２ＴＣＰＰ）在汞电极上的极谱性质。在碱性介质中，Ｈ_２ＴＣＰＰ的电极反应具有以下三个特性：（１）第一步为受扩散控制的２ｅ并有２Ｈ~＋参与的可逆还原过程，第二和第三步为不可逆各为２ｅ的还原反应；（２）Ｈ_２ＴＣＰＰ在汞电极上存在强吸附性；（３）第一步电极反应产物可发生随后的化学反应，即前两步还原经由ＥＣＥ机理进行。     

铁（Ⅱ）—亚硝基R盐—双氧水体系极谱波研究及应用

在ｐＨ５．５ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲溶液中，以硫酸肼还原Ｆｅ（Ⅲ），Ｆｅ＾２＋与亚硝基Ｒ盐生成络合物，在Ｈ２Ｏ２存在下可于－０．３５Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）处产生一个灵敏的极谱波，二阶导数波高与铁浓度在０．５～２００μｇ／Ｌ范围内呈线性关系，检出限０．３μｇ／Ｌ。研究了极谱波性质和机理。该波为一带吸附性质的平行催化波，络合物中配位体亚硝基Ｒ盐在电极上的还原，还原的中间产物被Ｈ２Ｏ２氧化原来的状态，本法灵敏，     

（四甲基二硅撑）双（3—三甲硅基环戊二烯基）—四羰基二铁…

标题化合物（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）〔η＾５－（３－Ｍｅ３ＳｉＣ５Ｈ３）Ｆｅ（ＣＯ）２〕２／（μ－ＣＯ）２（Ａ）分子中的Ｆｅ－Ｆｅ键被钠汞齐还原断裂，生成相应的双铁负离子，分别与ＭｅＣＯＣｌ、ＰｈＣＯＣｌ、ＰｈＣＨ２Ｃｌ、ＣｌＣＨ２ＣＯＯＣ２Ｈ５和Ｐｈ３ＳｎＣｌ进行亲核取代反应，生成在铁原子上引入相应取代基的产物（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）〔η＾５－（３－Ｍｅ３ＳｉＣ５Ｈ３）Ｆｅ（ＣＯ）２Ｒ〕２（Ｒ：Ｍ     

meso—四（4—磺基苯基）卟啉（TPPS）及其锌配合物（ZnTPPS）的伏安法研究

本文用直流极谱法,循环伏安法研究了TPPS及其锌配合物ZnTPPS的极谱还原性质。实验表明TPPS的第一步电极反应为可逆的两电子还原过程,有两个H~ 参与反应。ZnTPPS第一步还原为不可逆电极过程,有一个H~ 参与。循环伏安图表明ZnTPPS还原时或还原后有Zn(Ⅱ)的还原,可能是ZnTPPS的离解所致。TPPS和ZnTPPS在汞电极有相近的强吸附作用。测算了吸附等温式,饱和吸附量,吸附分子的面积,吸附系数和吸附自由能等参数。     

线型异核三金属M—E—M（M=Mo,W;E=Hg,Zn）化合物的研究…

研究了含汞三金属化合物「η－ＲＣ５Ｈ４（ＣＯ）３Ｍ２「Ｈｇ（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ；Ｒ＝Ｍｅ，Ｅｔ，ＣＯ２Ｍｅ，ＣＯ２Ｅｔ）与锌粉的置换反应，发现当取代基Ｒ为给电子的Ｍｅ和Ｅｔ时底物不发生反应，而取代基Ｒ为拉电子的ＣＯ２Ｍｅ和ＣＯ２Ｅｔ时，则底物中的汞可被锌置我。     

四中位（邻烷基）苯基卟啉及其高铁络合物的合成及光谱性质

合成了６种不同大小的烷基取代的四中位（邻烷基）苯基卟啉Ｔ＿（Ｏ－Ｒ）ＰＰＨ＿２及其高铁络合物Ｔ＿（Ｏ－Ｒ）ＰＰＦｅＣｌ（Ｒ＝ＣＨ＿３，Ｃ＿２Ｈ＿５，ｎ－Ｃ＿３Ｈ＿７，ｉ－Ｃ＿３Ｈ＿７，ｎ－Ｂｕ，ｔ－Ｂｕ），除Ｒ＝ＣＨ＿３外，其它５种是文献未曾报道过的新化合物。测定了它们的核磁共振谱、红外及电子光谱，并讨论了它们的结构与光谱性质的关系．     

8—氮鸟嘌呤的极谱伏安行为

用循环伏安法（ＣＶ）、电流采样极诸法（ＳＣＰ，即ＴＡＳＴ）、常规脉冲极谱法（ＮＰＰ）、微分脉冲极谱法（ＤＰＰ）、线性扫描伏安法（ＬＳＶ）、Ｏｓｔｅｒｙｏｕｎｇ方波伏安法（ＯＳＷＶ）和计时库仑法（ＣＣ）等电化学技术研究了抗癌药物８－氮鸟嘌呤（８－ａｚａｇｕａｎｉｎｅ，ｇｕａｎａｚｏｌｏ，简称８－ＡＧ）的极谱伏安行为．在 ０． １ｍｏｌ／Ｌ Ｈ２ＳＯ４底液中，８－ＡＧ有一良好的还原峰，峰电位（Ｅｐ）在－０． ９５Ｖ（ｖｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌ，下同）附近，８－ＡＧ浓度在４×１０－６～８×１０－４ｍｏｌ／Ｌ范围内．峰高与浓度有良好的线性关系，线性相关系数ｒ＝０．９９９９～０．９９１０，检出限为１× １０－６ｍｏｌ／Ｌ．实验证明了该峰具有吸附性．本文提出了电极反应机理，它包括：酸性介质中８－ＡＧ的质子化、质子化的８－ＡＧ在汞电极上吸附以及完全不可逆的两电子还原过程．同时用量子化学计算方法（全略微分重叠法即ＣＮＤＯ／２）对８－ＡＧ和鸟嘌呤的各原子的净电荷以及Ｗｉｂｅｒｇ键级进行了计算，从理论上解释了８－ＡＧ的电化学还原机理。     

偶合反应伏安酶联免疫分析测定人血清乙型肝炎E抗体的研究

本文提出用竞争性抑制偶合反应伏安酶联免疫分析法测定人血清乙型肝炎Ｅ抗体（ＨＢｅＡｂ）方法基于酶标ＨＢｅＡｂ辣根过氧化物酶（ＨＲＰ）催化Ｈ２Ｏ２氧化邻联甲苯胺（ＯＴ）的反应与邻联甲苯胺氧化产物在电极上的还原反应相偶合，测定标记在ＨＢｅＡｂ上ＨＲＰ量，以求得抑制免疫反应的乙型肝炎Ｅ抗体含量本法测定酶标ＨＢｅＡｂＨＲＰ及ＨＢｅＡｂ的灵敏度均高于经典的ＥＬＩＳＡ光度法方法用于病人血清样品分析，与ＥＬＩＳＡ光度法对照，其相关性很好     

芬太尼衍生物DMPPE的电化学行为和吸附伏安性质

本文探讨了麻醉镇痛药物芬在尼的衍生物双－Ｎ－（１－苯甲基－４－哌啶基）－草酰对甲氧基苯基胺（ＤＭＰＰＥ）在汞电极上的电化学行为。循环伏安法表明，在ＮａＯＨ底液中，ＤＭＰＰＥ可在汞电极上还原，Ｅｐｃ＝－１．５３Ｖ（ｖｓ．饱和Ａｇ／ＡｇＣｌ），并可吸附于电极表面。着重考察了ＤＭＰＰＥ的吸附特性，认为吸附型体是ＤＭＰＰＥ中性分子。利用吸附伏安法进行微量ＤＭＰＰＥ的测定，在最佳条件下，最低检测限可在４．０     

蝶状铁硒簇合物双（μ—p—甲苯硒基）六羰基二铁双膦取代…

测得并解析了２个蝶状铁硒取代衍生物（μ－ｐ－ＭｅＣ６Ｈ４Ｓｅ）２Ｆｅ２（ＣＯ）２（Ｐｈ２ＰＣＨ２ＣＨ２ＰＰｈ２）（Ａ）和（μ－ｐ－ＭｅＣ６Ｈ４Ｓｅ）２Ｆｅ２（ＣＯ）４（ｃｉｓ－Ｐｈ２ＰＣＨ＝ＣＨＰＰＨ２）（Ｂ）的＾１Ｈ－＾１ＨＣＯＳＹ谱和＾１Ｈ－＾１５ＣＣＯＳＹ谱以及Ａ的＾１Ｈ－＾１ＨＮＯＥＳＲ谱，从而进一不确证了它们的结构。     

铁(Ⅱ)-亚硝基R盐-双氧水体系极谱波研究及应用

在ｐＨ５．５ ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲溶液中，以硫酸肼还原 Ｆｅ（Ⅲ）成 Ｆｅ（Ⅱ），Ｆｅ２＋与亚硝基 Ｒ盐生成络合物，在Ｈ２Ｏ２在下可于－０．３５ Ｖ（ｖｓ．ＣＥ）处产生一个灵敏的极谱波，二阶导数波高与铁浓度在０．５～２００μｇ／Ｌ范围内呈线性关系，检出限０．３μｇ／Ｌ。研究了极谱波性质和机理。该波为一带吸附性质的平行催化波，络合物中配位体亚硝基Ｒ盐在电极上还原，还原的中间产物被Ｈ２Ｏ２氧化成原来的状态。本法灵敏、操作简单，已用于水样中痕量铁的直接测定。     

线型异核三金属M－E－M（M＝Mo，W；E＝Hg，Zn）化合物的研究──［η~5－RC_5H_4（CO）_3M］_2Zn（M＝Mo，W；R＝CO_2Me，CO_2Et）的合成、性质及结构

研究了含汞三金属化合物［η_５－ＲＣ_５Ｈ_４（ＣＯ）_３Ｍ］_２Ｈｇ（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ；Ｒ＝Ｍｅ，Ｅｔ，ＣＯ_２Ｍｅ，ＣＯ_２Ｅｔ）与锌粉的置换反应，发现当取代基Ｒ为给电子的Ｍｅ和Ｅｔ时底物不发生反应，而取代基Ｒ为拉电子的ＣＯ_２Ｍｅ和ＣＯ_２Ｅｔ时，则底物中的汞可被锌置换，生成带有机官能团的三金属化合物［η_５－ＲＣ_５Ｈ_４（ＣＯ）_３Ｍ］_２Ｚｎ；另外，还发现Ｒ为ＣＯ_２Ｅｔ，Ｍ为Ｍｏ的产物［η_５－ＲＣ_５Ｈ_４（ＣＯ）_３Ｍ］_２Ｚｎ可在室温下被分解为相应的氯代物η_５－ＥｔＯ_２ＣＣ_５Ｈ_４ＭｏＣｌ．     

硒（IV）—四乙基碘化铵—砷（Ⅲ）体系的极谱吸附波及其应用

报道了一个测定硒的高灵敏极谱吸附波新体系。在０．７ｍｏｌ／Ｌ ＨＢｒ溶液中，Ｓｅ（Ⅳ）－（Ｃ２Ｈ５）４ＮＩ－Ａｓ（Ⅲ）体系于－０．６１Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）处产生一高灵敏的极谱吸附波。峰电流与Ｓｅ（Ⅳ）浓度在０．１￣４０μｇ／Ｌ范围内呈线性关系。检出限为０．０５μｇ／Ｌ。研究了极谱波的性质。用本法测定了土壤中的全硒和有效硒，结果满意。     

联氨在d—过渡金属配合物的MTP（о—NO2）TBP修饰石墨电…

研究了Ｎ２Ｈ４在间－四（邻－硝基苯基）四苯并卟啉铁（Ⅲ）、钴（Ⅱ）、锌（Ⅱ）和镍（Ⅱ）配合物［ＭＴＰ（о－ＮＯ２）ＴＢＰ，简称ＭＴＢＰ］修饰石墨电极上的催化电氧化反应，测得该系列金属四苯并卟啉的催化活性的顺序为Ｃｏ（Ⅱ）ＴＢＰ＞ＣｌＦｅ（Ⅲ）ＴＢＰ＞Ｎｉ（Ⅱ）ＴＢＰ＞Ｚｎ（Ⅱ）ＴＢＰ≈石墨，考察了Ｃｏ（Ⅱ）ＴＢＰ和ＣｌＦｅ（Ⅲ）ＴＢＰ催化联氨电氧化反应的动力学过程。结果表明，ＯＨ＾－和Ｎ２Ｈ４在Ｃ     

稀土锗钨钒酸根多元杂多配合物的合成和性质

合成了通式为Ｋ１３Ｈ２「Ｌｎ（ＧｅＷ１０ＶＯ３９）２」．ｎＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ,Ｃｅ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｓｍ,Ｅｕ,Ｇｄ,Ｔｂ,Ｄｙ,Ｙｂ）的１０种杂多配合物。利用ＩＲ,ＵＶ,ＥＳＲ,ＸＰＳ,Ｘ射线粉末衍射和磁化率对其结构进行了表征：循环伏安和极谱法研究了配合物的氧化还原性质,得出配合物经历了３步还原,第一步为钒的双电子可逆还原,第二步和第三步均为钨的不可逆还原;借助认温ＩＲ、变温ＸＲＤ和ＴＧ－ＤＴＡ研究     

硒（Ⅳ）—碘酸钾体系极谱法测定痕量亚硫酸根

报道了一种单扫描极谱测定痕量亚硫酸根的方法。在高氯酸介质中，亚硫酸根可将Ｓｅ（Ⅳ）还原为Ｓｅ（０），在ＰＨ１０．５的ＮＨ３－ＮＨ４Ｃｌ缓冲溶液中，在碘酸钾存在下，于－０．９０Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）处产生一个灵敏的还原催化波，导数波高与亚硫酸根浓度在０－０．４ｍｇ／Ｌ范围内有线性关系，检出限为２μｇ／Ｌ。     

金属卟啉－甲基紫精二连体配合物的合成及其光化学行为

本文合成了四（对－氯代甲基）苯基－甲基紫精卟啉及其Ｚｎ，Ｃｏ，Ｍｎ配合物，用元素分析、红外光谱和紫外可见光谱进行了表征。研究了它们的光化学性质。结果表明，在ＴＥＯＡ中光照使Ｍ。ＴＣＭＰＰ－ｍｖ＾２＋发生了分子内从卟啉到甲基紫精的电子迁移反应。在ＺｎＴＣＭＰＰ－ｍｖ＾２＋／ＴＥＯＡ／ＤＭＳＯ－Ｈ２Ｏ体系中可发生光敏化还原ｍｖ＾２＋反应，生成较稳定的ｍｖ＾＋。在Ｍｎ（Ⅲ）ＴＣＭＰＰ－ＭＶ＾２＋／ＣＨ３     

铍（Ⅱ）—均三溴偶氮胂配合物吸附波的研究

在ｐＨ９．２０的ＮＨ３．Ｈ２Ｏ－ＮＨ４Ｃｌ介质中，铍与均三溴偶氮胂（ＴＢＡ）的形成配合物，于－０．５５Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）处产生一灵敏的配合物吸附波，峰电流与Ｂｅ浓度在８．０×１０＾－８～２．０×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系。测得铍与均三溴偶氮胂的配合比为Ｂｅ（Ⅱ）：ＴＢＡ＝１：１，稳定常数β＝３．０×１０＾，电子转移数ｎ＝２，峰电流由配合物中配位体ＴＢＡ还原产生。可不经分离直接测定矿样中铍     

脱氧核糖核酸变性和损伤的吸附伏安法研究

本文用汞电极（ＨＭＤＥ）二次导数阴极吸附伏安（ＳＤ－ＡｄＣＳＶ）和碳电极（ＧＣＥ、ＣＰＥ）导数循环伏安（ＦＤ－ＣＶ）法研究了核酸受热、紫外线、超声波和丝裂霉素Ｃ（ＭＭＣ）作用下的变性作用。在０．１ｍｏｌ／Ｌ（Ｋ２ＨＰＯ４＋ＫＨ２ＰＯ４）－０．１ｍｏｌ．Ｌ ＮａＣｌ（ｐＨ７．０）底液中，吸附的单股（ｓｓ－）和双螺旋（ｄｓ－）ＤＮＡ分别在ＨＭＤＥ上得到特征还原峰Ｐ３和Ｐ２，和在碳电极上得到氧化峰Ａ。物     

优化固氮活性模型信息研究—双齿配体DPPE和DPPM对固氮酶促反应的影响

报道了某些双齿配体对固氮酶促反应影响的研究结果．发现１，２－双（二苯基磷）－乙烷（ＤＰＰＥ）对固氮酶酶促乙炔还原反应有促进作用，但同时又抑制了固氮酶的放氢反应。而比ＤＰＰＥ少一个－ＣＨ２－链的双（二苯基磷）－甲烷（ＤＰＰＭ）却不能表现出对固氮酶促乙炔还原活力的促进作用．对照固氮酶ＭｏＦｅ－蛋白Ｘ－光衍射结构分析结果和量子化学近似计算所导出的固氮酶活性中心结构模型提出了ＤＰＰＥ促进酶促乙炔还原反应的一种可能的解释．