草酸盐的电子结构及其热稳定性

本文以改进了的CNINDO程序,运用其中的EHMO方法计算了二价金属草酸盐的电子结构并讨论了它们的热稳定性与电子结构的关系。     

金属卟啉的热稳定性与其结构的关系

另文报道了在水和丙酮的混合介质中,金属卟啉可以选择地氧化环己烷成环己醇,金属卟啉的催化活性取决于中心金属离子及环上的基团.有人曾认为,金属卟啉吡啶络合物的分解温度与卟啉的中心金属离子势有关.可见,改变金属卟啉的金属离子和环上基因,不仅能影响它们的热稳定性,也能影响其催化活性.本文着重阐述了几种金属卟啉Fe~Ⅲ (PPⅨ)Cl,Mn~Ⅲ(TPP)Cl,Co~ⅡTPP,Cu~ⅡTPP,Fe~Ⅲ(TPP)Cl的热稳定性与结构间的关系.同时,也讨论了金属卟啉的热稳定性与其催化活性的内在联系.     

酰亚胺类高聚物热稳定性与化学结构的关系

本文利用热分析方法在广泛研究各种聚酰亚胺热氧化裂解的基础上,根据高聚物热氧化裂解的氧化脱氢机理,依实验数据以经验式 T_(20,000)(℃)=a-bK_H描述化学结构中的氢分数K_H与温度指数T_(20,000)之间的关系,由此可粗略地预估聚酰亚胺的温度指数。热重法热氧化裂解表观活化能计算值是随反应程度的增加而降低的;而热解表观活化能具有不变的数值,与化学结构有一定的联系。并对热解动力学作了若干讨论。     

电离能增量与电子结构的关系

在计算元素的各级电离能增量基础上，绘制了部分元素的电离能增量曲线，它含有更丰富、更真实的原子结构信息，与近代原子结构理论一致，特别是对Ｈｕｎｄ规则的体现，具有直观、形象的特点。     

浅谈物质性质与电子结构的关系

众所周知,化学学科的根本目的在于多、快、好、省地发现,提取,创造(合成)符合人们一定需要(即具有一定性质)的物质,因此为了不陷入“盲于”,首先必须弄清结构与性能的因果关系。     

苦参碱和氧化苦参碱电子结构与药性的关系

用量子化学从头算和半经验方法研究了苦参碱和氧化苦参碱的电子结构对药理活性的影响。结果表明：苦参碱与氧化苦参相比较，在最低能量的构象结构、分子轨道结构、电荷结构和原子间键序方面相近，而在分子轨道能级和原子电荷数值方面有明显差异。从立体作用、轨道作用和电性作用方面来看，氧化苦参碱比苦参碱具有更强的作用，由此预测，氧化苦参碱的药理活性高于苦参碱。     

非晶硅短程序与电子结构关系的量子化学研究

本支通过对Si_(29)无规网络原子簇模型的CNDO计算,探讨了非晶硅(a-Si)结构短程序对其电子态密度(DOS)分布的影响。结果表明,在与实验原子径向分布函数(RDF)基本相同的条件下,a-Si模型中的键角和二面角是影响电子态密度分布的主要参数。     

L-天门冬氨酸二肽的结构与甜味的一些关系

本文报导了一系列L-天门冬氨酸二肽衍生物,NH_2CH(CH_2COOH)CONHCH(COOCH_3)-(COX)(X为烷氧基,烷氨基,邻位取代苯胺基及N-甲基苯胺基)的合成和它们的甜度。这些二肽尾部的电性能、憎水性、以及整个分子的链长(在满足一定立体要求的条件下)都影响着二肽的甜度。     

反相液相色谱中一些染料的结构与保留值的关系

引言 Horvath用疏溶剂理论解释反相液相色谱(以下简称RPLC)的保留过程。他认为流动相在RPLC的过程中起主要的作用,亦即被冼脱物的疏水效应或疏溶剂效应是保留的推动力。Brauman,Haky及Youllg,Hammer,Gago叙述了表示溶质疏水度的logP与在RPLC上测得的容量因子logk′之间的相关关系,可由溶质的logP值     

硅胶表面结构的热稳定性研究

本文研究了热处理(200-1100℃)对自制的一种硅胶的表面结构的影响;测定了BET比表面(低温氮气吸附法)、孔体积、乙醇的吸附-脱附等温线,计算了孔径分布,求得了最可几Kelvin半径。结果表明,杂质的存在明显地降低硅胶的热稳定性。在发生熔结以前,孔径分布基本不变,当发生熔结时,孔半径显著减小。红外光谱的测定表明,随着热处理温度的升高,硅胶表面缔合羟基(～3500cm^-1)迅速减少,在～800°时已去除殆尽,而自由羟基(～3720cm^-1)减少缓慢,在1100℃时才迅速消失。X-射线衍射图表明,发生熔结后的硅胶显示有β-鳞石英的衍射峰,说明出现了有序晶相。对上述实验结果,文中作了初步的解释。     

一些多层夹心配合物的电子结构和成键

本文采用Ｆｅｎｓｋｅ－Ｈａｌｌ方法研究了三层和四层夹心配合物的电子结构和成键。结果拽出，三层夹心配合物的稳定电子组态为３０－３４价电子（ＶＥ），但是当金属－金属间距缩短时，由两个过渡金属的ｄｘ＾２，ｄｘ＾２－ｙ＾２，和ｄｘｙ组成的三个ＭＯ能级上升且定位在前线轨道区域，因此预料２６－２８ＶＥ也是稳定电子组态。基于ＭＯ分析，４２Ｖ遥四层夹心配合物是稳定电子组态，然而由于ＨＯＭＯ（ｄｘ＾２）与ＬＵＭＯ（     

蛋白质的电子结构与活性关系——理论与计算方法

随着生物工程的发展,要求对蛋白质的电子结构与活性关系进行研究。而不加分割地对蛋白质作完整分子的量子化学计算,至今尚未见报导。其原因在于,未能找到合适的数值计算方法。本文报导了这方面的研究成果。假设一个蛋白质由N个氨基酸残基构成,其中有L对硫-硫键,每一个氨基酸残基有m_n个单元轨道,则整个蛋白质分子的分子轨道可以写成这些单元轨道的线性组合:     

对一些等电子分(离)子的电子结构的从头计算研究

对一些等电子分(离)子进行了ab initio SCF计算,并与UPS谱进行比较.计算结果和实验事实均表明:即使是原子数、电子数相等,几何构型相似的等电子分(离)子,其电子结构并不一定相同,而最高占有轨道往往相同.轨道能次序不相同,可能与组成分子的原子轨道能差不同以及各原子轨道在分子轨道中所占成分不同有关.     

沙蚕磷草酸盐的合成与晶体结构

合成了一种新的有机磷杀虫剂沙蚕磷[O,O,O',O'-四甲基－S,S'-(2-N,N-二甲氨基-1,3-亚丙基)-双-二硫代磷酸酯],并制备了它的草酸盐。测定了沙蚕磷草酸盐的晶体结构,结果表明,该晶体属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为:a=0.74342(5)nm,b=1.1057(4)nm,c=1.45295(11)nm,α=98.018(11)°,β=101.012(4)°,γ=96.224(10)°,Z=2。通过元素分析,MS、IR及^1H,^1^3CNMR表征了该化合物的结构。     

一些染料分子中电子激发态的无辐射转换速率与溶剂粘度的关系

应用10~(-12)s级时间分辨率的荧光光谱,测定了两种碳菁染料和一种荧光素染料(四碘荧光素B)的荧光寿命τ与溶剂粘度η之间的函数关系,发现碳菁染料在二元醇和丙三醇中的τ_(FM)低得反常.在二元醇溶剂中,它们的τ_(FM)与溶剂粘度η~(2/3)呈线性函数关系,但在一元醇溶剂中则并无此线性关系.由此可见,在研究染料分子的寿命与由不同系列醇(例如乙醇和丙三醇)组成的混合溶剂的粘度之间的依赖关系时,必须十分谨慎.对于四碘荧光素B,它在一元醇中的荧光寿命与溶剂粘度的关系符合2/3指数规律.     

脲盐的电子结构及其与光谱和能谱的关系

对脲盐的振动和电子光谱及Ｘ光电子能谱进行研究，并用电荷自洽场ＤＶ－Ｘα方法计算其电子结构，确定脲盐正离子ＣＯ（ＮＨ２）２Ｈ＾＋的结构特征，分析其结构变化与光谱和能谱现象的内在联系，并由此提出了形成配合物的反应机理。     

取代苯系列衍生物电子结构与毒性关系的量子化学研究

取代苯系列衍生物电子结构与毒性关系的量子化学研究苏忠民，徐贤姬，李金昶（东北师范大学化学系，长春，１３００２４）赵宝忠，盛连喜（东北师范大学环科系，长春，１３００２４）关键词：取代苯衍生物，分子毒性，ＭＮＤＯ采用量子化学半经验ＡＭＩ、ＭＮＤＯ方法，从...     

Keggin杂多阴离子电子结构和物化性质与中心原子的 关系

使用密度泛函理论中的离散变分方法(DFT-DVM),以(XMo12O40)^n-(X=B,Al,Si,Ge,P,As,S)为例计算了七个Keggin杂多阴离子的电子结构,讨论了中心原子对Keggin阴离子的电子结构、稳定性、氧化还原性和酸性关系。根据计算结果,给出稳定性、氧化还原性强弱顺序,计算给出结果与实验一致。     

一些金属原子簇羰基化合物的流变性及其电子结构的EHMO研究

近年来,关于过渡金属原子簇化合物的研究工作发展很快。这类化合物的通式是 M_pL_q,其中 M_p 是 p 个以 M—M 键相结合的金属原子所形成的原子簇,L 则是与原子簇 M_p 相结合的配位体,如羰基、卤素离子、CN~-、膦等。这类化合物有许多特点,金属原子簇具有介于单原子和金属微晶之间的一种过渡型结构。配位体和被金属表面吸附了的分子或离子相似。由