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考察了商品化的简单非膦配体1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮在有氧温和条件下的Suzuki偶联反应活性,探讨了反应温度、反应时间、溶剂以及碱对反应的影响。结果表明,该配体在优化的反应条件下能高效催化不同溴代反应物和氯代反应物与苯硼酸的交叉偶联反应;提高反应温度、延长反应时间和引入质子性极性有机/水混合溶剂有利于偶联反应的进行。 相似文献
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过氧化氢与苯乙烯环氧化的反应机理及溶剂效应 总被引:1,自引:0,他引:1
以过氧化氢与苯乙烯环氧化为模型反应, 采用Materials Studio软件中Dmol3模块, 模拟计算了过氧化氢与苯乙烯的环氧化反应机理. 并用连续介质-类导体屏蔽模型(COSMO)研究了反应体系分别在三种质子性溶剂(水, 乙醇, 叔丁醇)中的溶剂化效应. 为研究溶剂分子直接参与反应的微观过程, 用离散介质模型模拟了单个水分子、乙醇分子和叔丁醇分子分别对反应的影响. 两种溶剂模型所得的结果一致, 叔丁醇作溶剂时反应活性最好, 乙醇次之; 质子性溶剂能够促进过氧化氢分子的异裂, 形成活性氧物种, 从而使反应能垒降低. 相似文献
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气球的妙用——介绍一种简易无水无氧操作装置 总被引:1,自引:0,他引:1
化学实验经常需要在无水条件下进行,而又必须与大气保持相当的压力。因此,配以酸式或碱式干燥管,以避免空气中水份进入实验体系。例如格氏试剂的制备及其有关反应;傅氏反应;以及使用强碱性、强吸水性的试剂,如醇钠、烷基钠、五氧化二磷等的实验均需要避免水气的进入。不仅如此,某些实验除了无水条件之外,还需要无氧。这时,经常使用惰性气体(N_2,He等)。用这种气体流驱逐空气(氧,水,二氧化碳等)。例如丁基锂的制备及其有关实验。无水无氧溶剂的处理等。在上述这类实验中,儿童玩具气球有妙用。下图是几个有代表性的实验装置,可进行多种无水,或无水无氧实验。 相似文献
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非水溶剂中酶反应研究进展 总被引:7,自引:0,他引:7
本文报道了在非水溶剂系统中进行酶促反应的最新进展。对于酶反应的低水体系与必需水,酶活性与非水介质性质之间的关系,疏水参数logP,介质工程与酶经酶经配体印迹后,其活性比未经印迹的酶活性明显提高等进行了介绍,并举例说明了在非水溶剂中进行酶促反应的应用前景。 相似文献
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通常制备有机分子凝胶是在高温下溶解凝胶剂,凝胶剂分子在冷却过程中进行自组装并使有机溶剂凝胶化。该方法限制了某些低沸点溶剂的凝胶化。利用甲苯二异氰酸酯与烷基胺的高反应活性,制备了三种不同烷基链长的反应型凝胶剂甲苯–2, 4–二(N, N’ –烷基)脲。这种反应型凝胶剂能以较低的浓度在室温下使某些芳香族和卤代烃溶剂中形成热可逆的有机分子凝胶。不同烷基链长的亲溶剂作用以及溶剂性质对有机分子凝胶的形成有较大影响。场发射扫描电镜表明这种反应型凝胶剂在有机溶剂中自组装形成纤维状三维网络结构。烷基链长度不同,形成的纤维状聚集体的形态也不同。红外光谱(FT-IR)和核磁共振波谱(1H-NMR)研究表明分子间氢键作用是这种凝胶剂自组装的驱动力。通过X射线衍射(XRD)和分子模拟推测了其聚集体的结构形态。 相似文献
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通常制备有机分子凝胶是在高温下溶解凝胶剂,凝胶剂分子在冷却过程中进行自组装并使有机溶剂凝胶化。该方法限制了某些低沸点溶剂的凝胶化。利用甲苯二异氰酸酯与烷基胺的高反应活性,制备了三种不同烷基链长的反应型凝胶剂甲苯–2, 4–二(N, N’ –烷基)脲。这种反应型凝胶剂能以较低的浓度在室温下使某些芳香族和卤代烃溶剂中形成热可逆的有机分子凝胶。不同烷基链长的亲溶剂作用以及溶剂性质对有机分子凝胶的形成有较大影响。场发射扫描电镜表明这种反应型凝胶剂在有机溶剂中自组装形成纤维状三维网络结构。烷基链长度不同,形成的纤维状聚集体的形态也不同。红外光谱(FT-IR)和核磁共振波谱(1H-NMR)研究表明分子间氢键作用是这种凝胶剂自组装的驱动力。通过X射线衍射(XRD)和分子模拟推测了其聚集体的结构形态。 相似文献
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采用可溶性有机高分子负载钯络合物作催化剂,在无机碱(NaOH)存在下于20-65℃的有机溶液中进行常压加氢脱卤反应。研究了脱卤反应的温度、溶剂量、碱量、压力对反应的影响。结果表明明:负载钯络合催化内化效率高、反应体系简单、无副反应,是一种很好的卤代苯加氢脱方法,在有机工业和环保中有广阔的应用前景。 相似文献
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碱, 包括无机碱和有机碱, 在过渡金属催化的有机反应中发挥着重要作用. 本文概括地介绍和讨论相关文献中碱的作用机制. 碱的作用与许多因素有关, 包括: 碱性、溶解度、电离度、溶剂、聚集度、金属离子大小、金属离子Lewis酸性、金属离子的“软硬”度、阴离子的大小、阴离子的配位作用等. 碱可用于攫取质子、中和反应体系中的酸、活化催化剂、促进催化剂再生等, 碱中金属阳离子的作用主要集中在其对碱在有机溶剂中溶解度的影响和其与底物或溶剂间相互作用力的强弱上, 碱中阴离子的作用主要表现在离子与金属的配位方式和稳定性上; 有机碱和无机碱的主要区别体现在溶解度和空间位阻的不同上. 另外, 商品碱中极少量的过渡金属杂质也有可能对反应产生影响. 相似文献
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用水标准溶液标定的玻璃电极可用来测定有机质子溶剂和有机-水溶液中质子的水标准活度pHm质子的浓度可用-og[H2S^ ]=pHm-(-logγ-D)来精确测定。(-logγ-D)是一个常数,可以通过对有机质子溶剂和有机-水溶液中强酸-强碱滴定曲线的数学模拟后求得。因此避免了玻璃电极在有机溶剂中标定的困难。 相似文献
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在苯、乙醚等溶剂中,CF_2Br_2与 PhSNa不反应或反应极慢.加入催化量的二苯并-18-冠-6,则反应在数分钟内完成,主产物 PhSCF_2Br 的产率提高至75~85%,副产物 PhSCF_2H 及 PhSSPh受到显著抑制.本体系明显优于最近文献报道的其他反应体系.讨论了反应机理,给出了表明反应主要是阴离子型链式机理的进一步证据:反应速度和产物分布对水、醇等给质子性杂质敏感,对氢原子供体型溶剂及光、氧、自由基捕获剂不敏感;在以 CCl_4为溶剂的反应中,得到 PhSCF_2Cl 和属于~-CCl_3的产物,而未检测到自由基型机理所预期的 CCl_3CCl_3. 相似文献
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以氯化稀土为催化剂,以锌粉为还原剂,对不同羧酸和溶剂条件下的丙烯直接用氧气环氧化进行了研究,并对它的催化反应机理进行了初步探讨,实验结果表明,氯化稀土中有EuCl3对丙烯直接环氧化起催化作用,并且要在锌粉和羧酸共同存在下才有效,所用羧酸中丙酸的效果最佳,使用有机溶剂比不用溶剂效果更好,但不能用碱性物质作为反应体系的溶剂。反应气压力越高越有利于 环氧丙烷(PO)的生成,但反应温度不宜过高,在EuCl3、锌粉、羧酸催化体系中,EuCl3起电子传递的桥梁作用,锌粉提供电子,羧酸提供质子,推测的反应机理与实验结果吻合。 相似文献
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钯催化下有机锡化合物的偶联反应在碳-碳键形成过程中的应用 总被引:2,自引:0,他引:2
本文述评了最近几年来钯催化的有机锡化合物与有机亲电试剂的交叉偶联反应在有机合成中用于碳-碳键形成的主要研究成果。主要讨论了直接交叉偶联反应,CO或烯键插入的交叉偶联反应和机理。 相似文献
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以Mg2+和大黄酸作为前驱材料制备大黄酸碳点,基于水对大黄酸碳点荧光信号的猝灭作用,借助智能手机RGB信号采集技术,建立了简单快速测定烟叶加工过程中水含量的分析方法。荧光猝灭机制表明:质子溶剂水与非质子溶剂二甲基亚砜(DMSO)间的相互作用,可显著猝灭碳点的荧光信号。在30~1 000 mg范围内,水含量与荧光猝灭效果具有良好的线性关系,检出限达5 mg。利用智能手机采集信号,通过软件读取RGB值,结果表明在线性范围内水含量与R值有良好的线性关系(r2 = 0.990 2)。该方法可实现烟叶加工过程中水含量的现场快速测定,结果满足实际需求。方法具有简便、稳定、准确等特点,为水含量测试技术和相关探针设计提供了新的思路。 相似文献