1,4-二(2-甲氧基苯基)-2,5-哌嗪二酮的合成及结构表征

以N-2-甲氧基苯基-α-氯乙酰胺为原料，采用分子间环化缩合反应合成了一种新的2,5-哌嗪二酮衍生物—1,4-二(2-甲氧基苯基)-2,5-哌嗪二酮，并用元素分析、红外光谱、核磁共振及X-射线衍射分析等方法对其结构进行了表征。标题化合物为单斜晶系，空间群P2₁/c，晶胞参数a=0.56934(10) nm，b =1.3880(2) nm，c=1.00329(17) nm，β=90.376(3)º，V=0.7928(2) nm³，Z=2，D_c=1.367g·cm^-3，m=0.98 cm^-1，R = 0.0606，wR = 0.1564。标题化合物的分子呈中心对称结构，分子中的三个芳环及其相连的非氢原子各自共平面，而整个分子不共平面，哌嗪环和两个芳香环之间的二面角为74.7(1)°。由于范德华力和偶极作用的存在使晶体结构更加稳定。     

1,4-二乙氧基苯的相转移催化合成

采用大孔型交联聚苯乙烯为载体研制出新型季 钅盐型相转移催化剂Y98B ,并将其应用于 1 ,4-二乙氧基苯的催化合成反应 ,产品进行了红外光谱分析和熔点测定 ,探讨了催化剂用量、对苯二酚与溴乙烷物质的量比、反应温度和反应时间等动力学条件对产品收率的影响。确定了在反应温度为 70℃、对苯二酚∶溴乙烷 (摩尔比 )为 1∶3.5、反应时间为 4h、催化剂用量为 3.0g的条件下产品收率可达 84.3%     

固-液相转移催化合成 Ⅳ.α-甲基丝氨酸及其它氨基酸

利用活化了的氨基酸酯,通过烷基化反应合成α-氨基酸是近年来使用的简便方法。特别是以苯甲醛与简单的氨基酸酯反应生成的Schiff碱为底物,用固-液相转移催化烷基化反应合成a-氨基酸,不仅条件温和,而且操作简便,原料易得,选择性好。我们采用上述方法成功地合成了α-甲基     

茉莉醛相转移催化合成法的改良

茉莉醛又称2-戊基肉桂醛,具有优雅的茉莉花香,是一种深受调香师喜爱的合成香料。目前已广泛应用于各种日用化学品中。     

α,α-二乙酰基二硫缩烯酮和芳醛的缩合反应研究

在碱性条件下,α,α-二乙酰基二硫缩烯酮和芳醛的缩合反应受烷硫基的影响.α,α-二乙酰基二苄硫缩烯酮1和芳醛3缩合生成单面缩合脱乙酰基产物α-肉桂酰基二苄硫缩烯酮4;α,α-二乙酰基环二硫缩烯酮2和芳醛3缩合生成双面缩合产物α,α-二肉桂酰基环二硫缩烯酮5.     

相转移催化法合成聚(2,5-二丁氧基对苯乙炔)

利用相转移催化剂(PTC)一步合成了聚(2,5-二丁氧基对苯乙炔)。研究了PTC种类、用量、反应时间、温度和碱浓度对反应产率的影响,并对产物的结构和性能进行了分析。初步探讨了其聚合机理。实验结果表明:季铵盐的催化效果优于聚乙二醇,二甲亚砜、苯等可作为有机相用于聚合反应。碱浓度为50％、反应温度为60℃时,产物在硝基苯中具有较好的溶解性。经碘掺杂后导电率达9.6×10~(-2)S·cm~(-1)。     

1,4-二乙氧基苯的相转移催化合成

采用大孔型交联聚苯乙烯为载体研究制得新型季Lin盐型相转移催化剂Y98B，并将其于1，4－二乙氧基苯的催化合成反应，进行了产品的红外光谱分析和熔点测定，探讨了催化剂用量、对苯二酚与溴乙烷物的质量比、反应温度和反应时间等动力学条件对产品收率的影响。确定了在反应温度为70℃,mol对苯二酚：mol溴乙烷＝1：3．5，反应时间4h，催化剂用量3．0g的条件下产品收率可达84.3%。     

超声波辐射下的固—液相转移催化法合成苯乙酰基芳基硫脲化合物

合成酸基硫减类化合物常用的方法是固一液相转移催化法“‘．因超声波辐射可以加快有机合成反应，提高产率，本文采用了超声波辐射与相转移催化相结合的方法，以聚乙二醇一400（PEG－400）为催化剂，二氯甲烷为溶剂，在常温下合成了10种N一苯乙酸基一N‘一芳基硫腺新化合物，产率大部分比相应的相转移催化法合成高．本法条件温和、操作简便、产率较高．仪器为CQ－250型超声波清洗器，频率33土2kHZ；PE1730FT－IR红外光谱仪，溪化钾压片；BRUKERAC七0核磁共振仪，CDCI。为溶剂，TMS为内标；PE－2400CHN元素分析仪．化合物（皿…     

超声波辐射固-液相转移催化下2,5-二取代-1,3,4-噻二唑和N-取代二酰肼的一锅法合成研究

采用超声波辐射与相转移催化联用技术, 4-甲基苯氧乙酰氯(4)和硫氰酸铵反应得到中间体芳氧乙酰基异硫氰酸酯5, 不经分离直接与芳氨基乙酰肼2反应, 一锅法制得了7个新的2,5-二取代-1,3,4-噻二唑7a～7g和9个新的N-取代二酰肼8a～8i, 并利用IR, ¹H NMR, ¹³C NMR, MS谱和元素分析对其结构进行了表征.     

氨基酸合成方法研究(Ⅲ)——相转移催化下N-(乙氧基羰基亚甲基)亚氨酸酯的烷基化反应

在氨基酸的合成方法中,利用甘氨酸衍生物合成高级氨基酸,是引人注目的研究课题。我们考虑到N-(乙氧基羰基亚甲基)苯甲亚氨酸乙酯1a和N-(乙氧基羰基亚甲基)乙亚氨酸乙酯1b可以方便地由腈和甘氨酸酯制备,特别是由乙腈制备的1b具有原料价廉易得等优点,为此研究了固-液相转移催化条件下,1a和1b的烷基化反应,合成了一系列碳链增长的α-氨基酸。     

超声波辐射下固-液相转移催化法合成N-(α -萘乙酰基)-N'- 芳基硫脲化合物

利用超声波辐射固－液相转移催化法合成了十三种未见文献报道的N(α-萘乙酰基)-N'-芳基硫脲新化合物,并经IR,1^HNMR,13^CNMR和元素分析确定了它们的结构。初步考查它们对玉米生长的促进作用,初步生物活性实验结果表明所有合成的化合物在(0.1～10)×10^-6的浓度内对玉米的根部生长具有显著的促进作用,部分化合物对玉米的幼苗具有促生长作用。     

相转移催化合成N,N''-二(3,5-二甲基吡唑)烷

本文用相转移催化方法, 在C6H6/H20两相里, 3,5-二甲基吡唑与α,ω-二溴代烷反应合成了一系列N,N'-二(3,5-二甲基吡唑)烷配体。     

固-液相转移催化1,2,4-三唑N-烷基化的研究

本文研究了相转移催化条件下的1,2,4-三唑烷基化反应。评价了几种相转移催化剂,结果表明PEG是合适的固-液相转移催化剂。在相转移催化剂作用下,用不同的烷基化剂制备了一系列N-1取代的1,2,4-三唑,并对实验的结果进行了讨论。     

相转移催化(PTC)反应研究——Ⅲ.1-~(14)C,1,1-二溴-2-苯基环丙烷及其取代物的合成

本文报道了~(14)C-溴仿的制备,并在相转移催化条件下由它合成了五个~(14)C-标记偕二溴环丙烷衍生物2a～e。2a～e与非标记产物3a～e的纯度对照,表明均已达到化学纯。     

糖类研究(Ⅲ)——相转移催化合成1-O-酰基-2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖

糖酯类化合物具有广泛的生理活性,如抗菌、抗肿瘤等。1987年Trivedi等首次使用苯甲酰基保护的溴化α-D-葡萄糖与桂皮酸类在相转移催化剂三甲基十六烷基溴化铵的存在下反应,合成了收率为53％～82％的糖酯,此结果与Inch的结果不一致。我们在前文的基础上用2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-溴代吡喃葡萄糖(1)与桂皮酸类(2～5)及与苯甲酸类(10～16),在催化剂四丁基溴化铵的存在下反应,合成了糖酯(6～9,17～23),收率为58％～82％。产品具有高度的立体选择性,~1H NMR的化学位移δ值在5.89～6.01,偶合常数J:7.2～8.1Hz,1R光谱在902.2 cm~(-1)左右具有特征吸收峰,证实为β端基异构体。     

氨基酸合成方法研究 VI: N-氰甲基苯甲亚氨酸酯与芳醛的缩合反应

前文报道了N-氰甲基苯甲亚氨酸乙酯(1)与N-乙氧羰甲基亚氨酸酯的烷基化和Micheal加成反应。本文研究了在乙醇钠存在下,1与芳醛的缩合反应。产物α-苯甲酰氨基肉桂腈(3)是合成α-氨基酸的重要中间体。